质谱红外和核磁研究木质素模型物在Co-salen仿酶体系中的降解反应.pdfVIP

第21卷第11期 化学研究与应用 V01．2l，No．11 ChemicalResearchand 2009年11月 Application Nov．，2009 文章编号：1004—1656(2009)11-1510-06 质谱、红外和核磁研究木质素模型物 在Co．salen仿酶体系中的降解反应 邓日灵1，周学飞1’2’3+ (1．昆明理工大学省高校制浆造纸工程研究中心，云南昆明650224 2．华南理工大学制浆造纸工程国家重点实验室，广东广州510641 3．山东轻工业学院制浆造纸科学与技术教育部重点实验室，山东济南250353) 摘要：根据GC．MS、订．IR和”C．NMR对降解产物与结构变化的分析，可得出紫丁香基木质素模型物在co． salen仿酶反应体系中的降解机理。质谱、红外光谱和核磁检测结果表明，反应过程中，木质索模型物B-04、 C。-Ar、C。-C。连接断裂，苯环开环，同时发生酚羟基醚化和甲氧基脱甲基反应，产生4-羟基．3，5-二甲氧基苯乙 酮、4．羟基一3，5-二甲氧基苯甲醛、4．羟基-3，5．二甲氧基苯甲酸、3一羟基_4，5．二甲氧基苯甲酸。 关键词：GC．MS；FI．IR；13C．NMR；木质素模型化合物；Co—salen仿酶体系 中图分类号：0636．9文献标识码：A 目前发现能催化氧化反应的天然酶活性中心 谱．质谱)、FHR(傅里叶变换红外光谱)、”C—NMR 主要包括铜、铁、锰三种过渡金属离子。钴离子则 (碳一13核磁共振)分析木质素模型物在Co—salen 是存在于一种由钴胺素维生素B，：衍生而来的辅 仿酶系统中的降解产物与结构变化，从而阐明多 酶中¨J。因此，铜、铁、锰、钴四种过渡金属离子被 聚体紫丁香基木质素模型物在Co—salen仿酶体系 广泛应用于催化氧化反应的仿酶研究中。本文所 中的降解机理。 研究的Co—salen就是非卟啉金属配合物仿酶化合 1 物中的一种。作为仿生催化剂，salen与卟啉、salen实验部分 金属络合物与卟啉铁的结构和性质相似，广泛应 用于加成、聚合、环丙烷、Diels—Alder反应、烯烃不 1．1试剂与仪器 对称催化氧化、环氧化合物水解动力学拆分 愈创木酚(天津市标准科技有限公司)；水杨 等旧圳，应用于木质素催化降解和纸浆仿酶催化漂 醛(SCRC国药集团化学试剂有限公司)；无水乙醇 白则是一个新的研究领域。 (天津市北方天医化学试剂厂)；溴化铜(国药集团 Co．salen与氧气能形成超氧配合物Co“／0：， 化学试剂有限公司)；无水碳酸钾(天津市科密欧 在有电子供体存在的条件下，如木质素的酚羟基， 化学试剂有限公司)；均为分析纯。 Co(Ⅱ)的电子会转移到O：，形成CoⅢ／02‘，Co皿／ 美国Nicolet公司Nexus670傅里叶变换红外 05便是Co—salen仿酶体系核心作用部分。已有学光谱仪；瑞士Bruker公司AVANCEDRX-500型 者研究了Co．salen仿酶体系氧化单体、二聚体木 质素模型物”’6J。为了在分子结构上更好地模仿 天然木质素，本文以B．0-4型多聚体紫丁香基木联用仪。 质素模型物作为研究对象，采用GC—MS(气相色 收稿日期：2009-03-30；修回日期：200％09．13 育部重点实验室科学基金(0801)资助项目；昆明理工大学分析测试基金资助项目 联系人简介：周学飞(1965-)，男，博士，教授。主要研究方向：清洁制浆化学。Email：lgdx602@tom．corn 万方数据