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EDTA配位剂的性质、电离平衡、与金属离子形成配合物的特点 EDTA配位剂的性质、电离平衡、与金属离子形成配合物的特点 配位滴定法概述 1、配位滴定法的定义及实质： 金属离子 + 有机配位体 = 稳定配合物（环状结构） 2、配位滴定反应的条件： （1）配位反应要完全，生成的配合物要稳定（lgK稳≥8）。 （2）反应要按一定的反应式定量完成。 （3）反应要迅速，生成的配合物应溶于水。 （4）有适当的方法指示滴定终点。 3、滴定液：EDTA（酸式滴定管） 4、被测物：多数金属离子 5、终点确定：金属指示剂 EDTA配位剂的性质、电离平衡、与金属离子形成配合物的特点 由于大多数无机配位体不符合滴定反应的要求，所以应用较多的是有机配位体，主要是氨羧配位剂，其中EDTA应用最为广泛。 EDTA配位剂的性质、电离平衡、与金属离子形成配合物的特点 （一）EDTA的结构和性质 1、结构： EDTA是乙二胺四乙酸的简称，常用H4Y表示。其结构为： 乙二胺四乙酸（EDTA）的结构 分子中共含有六个配位原子，配位能力极强。 HOOC—H2C HOOC—H2C .. .. ∶N—CH2—CH2—N∶ C H2 COOH C H2 COOH .. .. EDTA配位剂的性质、电离平衡、与金属离子形成配合物的特点 （一）EDTA的结构和性质 2、性质：EDTA为白色粉末状结晶，无毒、无臭，微溶于水，易溶于苛性碱或氨性溶液中。与氢氧化钠所形成的二钠盐（Na2H2Y·2H2O）常写作EDTA-2Na，通常也称为EDTA，无臭无毒，易于精制，易溶于水，水溶液pH为4·8，呈弱酸性。 EDTA配位剂的性质、电离平衡、与金属离子形成配合物的特点 （一）EDTA的结构和性质 2、性质： 由于H4Y在水中的溶解度小，而其二钠盐溶解度大，且易于精制，因此EDTA滴定液常用Na2H2Y·2H2O配制。 EDTA配位剂的性质、电离平衡、与金属离子形成配合物的特点 （二）EDTA的电离平衡 EDTA本身是一个多元酸，在酸性较高的溶液中又可接受两个氢离子而形成H6Y2+，因此它相当于一个六元酸，在溶液中有多种离解形式： H6Y2+ H+ + H5Y+ H5Y+ H+ + H4Y H4Y H+ + H3Y — H3Y — H+ + H2Y 2— H2Y 2— H+ + HY 3— HY 3— H+ + Y 4— EDTA配位剂的性质、电离平衡、与金属离子形成配合物的特点 （二）EDTA的电离平衡 在水溶液中，EDTA以H6Y2+ 、H5Y+、 H4Y、H3Y —、H2Y 2—、 HY 3—、Y 4—七种形式存在，只是在不同的pH值时，EDTA的主要存在形式不同。 表12-4 不同pH值时EDTA主要存在形式 pH范围 ＜1 1~1.6 1.6~ 2.0 2.0 ~2.67 2.67 ~ 6.16 6.16~ 10.26 ＞ 10.26 主要存在形式 H6Y2+ H5Y+ H4Y H3Y — H2Y 2— HY 3— Y 4— EDTA配位剂的性质、电离平衡、与金属离子形成配合物的特点 （二）EDTA的电离平衡 在EDTA的多种存在形式中，只有Y4—与金属离子的配位能力最强，只有在pH大于10的环境中，Y4—的浓度最大，[Y4—]称为EDTA的有效浓度。因此只有在碱性溶液中，EDTA的配位能力才最强。Y4—一般简写为Y。 （三）EDTA与金属离子形成配合物的特点 1、EDTA与金属离子形成1：1型配合物 由于EDTA分子中含有多个配位原子，一般情况下，无论金属离子是几价的，均会以1：1的比例进行配位，形成1：1型配合物。略去各种离子的电荷，配位反应可写成通式： M + Y M