3 过氧化物的生成.ppt

第7章醇、酚、醚  I 醇(ALCOHOLS) 内容提要)( ) 苯丙醇胺（phenylpropanolamine, PPA） 巴西发明酒精混合燃料 酒精汽车大行其道 小结 命名 构性相关分析 性质 练习 p202: 3、4 P203: 6 * 一. 分类与命名 二. 醇的制备 三. 醇的化学性质 1. 醇的酸性 2. 卤代烃的生成 3. 脱水反应 4. 氧化与脱氢反应 I 醇（ALCOHOLS） R-OH 一、醇的分类和命名 Propanol 2-propenol cyclohexanol 按-OH数分 按烃基分 按-OH所连碳原子类型分 1 分类 2 醇的命名: a、选含羟基的最长碳链做主链 b、从最靠近羟基一端编号 3-methyl-2-butanol 3-buten-2-ol 2,5-heptandiol 1-methylcyclopentanol 1-甲基环戊醇 cis-4-methycyclohexanol 5-methylbicyclo[2.2.1]-2-hepten-7-ol 顺-4-甲基环己醇 5－甲基二环[2.2.1]-2-庚烯-7-醇 醇可以给出质子，也可以接受质子，是Brownst 酸碱 二、醇的构性相关分析 醇可以给出电子，也是Lewis碱 三、醇的物理性质 p.176 因含有羟基，醇是极性化合物。 氢键——当氢原子与电负性很大、体积较小、而且具有未共用电子对的原子(通常为F，O，N原子)成键时，氢原子有明显的正电性。它还可以与其它分子或本分子中的F、O，N等原子靠狰电引力而结合。 氢键是长链，其键长约为-O-R键长的2倍。氢键又是弱键，键能约为12.5-41.8kJ·mo1-1，大约为O-H键能的3％-10％。氢键对分子的物理和化学性质有明显的影响。 结晶醇——低级醇能和一些无机盐类(CaCl2，MgCl2等)形成结晶状的分子化合物， CaCl2·4CH3OH，CaCl2·4C2H5OH，MgCl2·6CH3OH。 结晶醇不溶于有机溶剂，可溶于水，利用这一性质可使醇类与其它有机物分开，如从体系中除去少量醇类。这些无机盐也不适于作为醇类的干燥剂。 四、醇的化学性质: 弱酸性 Nu:- 氧化与脱氢 羟基质子化 Relative Acidity: Relative Basicity: 1. 醇的酸性 共轭酸 共轭碱 2. 卤代烃的生成 1) 与氢卤酸反应 反应活性顺序： HI HBr HCl 2) 与PBr3 或 SOCl2的反应 R-CH2-Br R-CH2-Cl 3. 分子内脱水反应 反应特点： 1) 在质子酸催化下，反应按E1机理进行： 2) ?-H消除方向符合Sayzeff规则： 3) 用Al2O3代替质子酸时，碳骨架不会发生重排。 H2O 4. 伯醇的氧化与脱氢： 仲醇的氧化 伯醇脱氢 (Dehydrogenation), 生成醛： Jones Reagent: H2CrO4 的丙酮水溶液 琼斯氧化： 酒精燃料是环保能源。酒精燃料汽车使巴西的环境，尤其是大城市的环境得到大大改善。据巴环保机构检测，使用含水酒精为燃料的汽车，二氧化碳排放量仅为同类汽油汽车的1／12；以综合环境污染指数计，酒精燃料汽车对环境的污染程度仅为汽油汽车的30％。乙醇汽油为燃料的汽车可降低一氧化碳排放量20％—30％，降低二氧化碳排放量25％左右，同时还可减少汽车尾气中铅化合物、碳氢化合物、氮氧化合物等有害物质的排放量。酒精燃料作为绿色能源，已得到大多数巴西开车族的认可。巴西各大城市尽管汽车拥有量不亚于其他国家的大城市，但环境染污指数却较低，这与巴西酒精燃料汽车的推广使用有很大关系。 II 醚 （ETHERS） 通式：R-O-R’ 单醚： Et2O 混醚：CH3-O-C(CH3)3 醚键：C-O-C 环醚： 一 醚的命名 二 醚的构性相关分析 三 醚的化学性质： 1 Ph-O-Ph+HCl→ Ph-O+-Ph H 冷浓HCl，HI, HBr, H2SO4 盐的生成 2 醚键的断裂 在光照条件下或在空气中久置，醚可生成不易挥发过氧化物，受热、撞击时易分解爆炸。所以蒸馏乙醚时为避免意外，需事先检验有无过氧化物存在。方法是用碘化钾—淀粉试纸检验，如试纸变蓝色(有游离I2生成)，则说明有过氧化物。需用还原剂如FeS04溶液洗涤除去过氧化物后方可蒸