Keggin型有机膦酸-钨杂多酸的合成、表征及性质分析.pdfVIP

i Keggn型有机膦酸一钨杂多酸的合成、表征及性质研究 内容摘要 学科专业：应用化学 研究方向：精细有机合成及有机催化 指导教师：傅相锴教授 作 者：陈静蓉(98126) 、、(杂多酸化学已有一个多世纪的悠久历史，但进入80年代后发展迅速。近代杂多酸 化学的发展具有如下特征：①新型杂多化合物的合成，仍然是杂多酸化学发展的动 力；②功能性杂多酸化合物的合成、开发是近十年来促使杂多酸化学长足发展的新动 力；尤其是超分子化合物发展迅速，在材料科学、药物化学等领域也倍受瞩目；③学 科的交叉、渗透为杂多酸化学开创了不少新的生长点；④在杂多酸的研究工作中，采 用先进的NMR、ESR等谱学、精细的电化学及四圆衍射、xAFs等实验方法，以及量 子化学计算方法，从而对杂多酸的结构性能有了更进一步的了解。 以有机膦酸为配位中心或核心的杂多化合物在80年代就有合成的报道，但其中有 机膦酸与配位原子的配位比，多数是4：4，2：6，8：12，2：1l，1：6，1：7。1：8以上配位比 的有机膦酸．钨杂多酸则未见报道，尤其是Ke踞ill结构的磷杂多酸的配位中心却仍然仅 限于无机磷酸。?＼ Dsc热分析等手段进行结构表征。根据表征结果，确认制得的十四种有机膦酸一钨杂多 酸的一级结构均为Keggin型，P、W配位比为l：12。其中有机膦酸侧链取代基与膦酸 根一附H2一起参与构成杂多阴离子的一级结构，即整个有机膦酸一体作为了杂多阴离子 的核心或配位中心，有机膦酸侧链取代基位于杂多阴离子骨架空位内。 杂多酸最显著的化学性质就是同时具有优良的酸性和氧化性。本文通过电位滴定 法测定了无机磷钨酸和制得的十四种有机麟酸一钨杂多酸在乙醇溶液中的酸量，结果表 明无机磷钨酸和十四种有机膦酸一钨杂多酸在乙醇溶液中的酸量均约为3；以紫外光谱 法配合H锄∞tt指示捌测定7十四种有机膦酸一钨杂多酸在乙腈溶液中的酸度函数心； 用线形扫描极谱法研究了这些有机膦酸一钨杂多酸的氧化性。由实验结果可知，十四种 有机膦酸一钨杂多酸的酸强度和氧化性与无机磷钨酸相当。同时，讨论了有机膦酸侧链 取代基对酸量、酸强度和氧化性的影响。 一1Keggin型有机膦酸一钨杂多酸的首次合成，使Keggin型钨杂多酸从无机矿物酸领 域扩慑到了有机膦酸领域，为杂多酸化学的理论研究和实际应用开辟了更广阔的天 地，其理论意义和学术价值是显而易见的。4 ， 关键词：9一氨乙基膦酸 N一取代物 有机膦酸寸钨杂多酸 表存反 x一衍射 Keggin结构 电位_}i萄定 酸量 Hanlnett指示剂法 酸度函数Ho 极谱‘ 氧化性 on and Property Synthesis，Characterization Study for of the TypeHeteropolytungsto_ Keggin Acids Organophosphonic Abstract Chemistry Major： Applied Fine and Cataly尊ts SynthesisOrganic Speciality