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改性环氧树脂胶粘剂
改性环氧树脂胶粘剂
?一、聚硫-环氧树脂改性胶 聚硫-环氧树脂改性胶在室温至80℃内有较高的剥离强度和剪切强度,耐化学介质和柔韧性良好。 1、聚硫增韧机理 1.1 聚硫橡胶是一种低分子量(800—3000)粘稠液体,具有良好的弹性和密封性。其粘度适中,但有臭味。 1.2 增韧机理:当聚硫橡胶与环氧树脂混合,末端的硫醇基(-SH)与环氧基发生加成反应:HS—[C2H2CH2OCH2O(CH2)2-S-S]n(CH2)2-OCH2O(CH2)2-SH 因此,聚硫橡胶参加到固化后的环氧树脂结构中,可赋予固化物良好的柔韧性。 该加成反应的固化剂是有机胺如二乙烯三胺、三乙烯四胺、三乙胺、DMP-30#及苄基二甲胺等,其中DMP-30#催化固化最为显著。 有机胺在聚硫橡胶中的溶解
溶于聚硫 微溶于聚硫 六氢吡啶 二乙烯三胺 间苯二胺 三乙烯四胺 苄基二甲(乙)胺 三乙胺 二氨基二苯甲烷 三乙醇胺 DMP-30 二乙氨基丙胺 有机胺对聚硫改性环氧性能影响
聚硫橡胶% 100 100 100 100 100 100 100 100 环氧树脂% 0.51 100 100 200 200 - - - - 0.54 - - - - 100 100 200 200 三乙烯四胺% 10 - 20 - 10 - 20 - DMP-30# % - 10 - 20 - 10 - 20 室温粘度(Pa·S) 34.5 34.5 5.2 5.2 2.0 2.0 26.5 26.5 27℃使用期(分) 27 16 14 14 40 35 20 20 最高放热温度(℃) 107 94 149 121 151 128 154 151 27℃固化5天 ? ? ? ? ? ? ? ? 抗拉强度(㎏/㎝2) 66.5 152 240 328 125 196 321 326 延伸率(%) 60 30 5 5 30 30 5 10 硬度A 42 60 70 75 41 63 60 78 2、聚硫橡胶的用量对性能影响 2.1 聚硫用量对(E-51/DMP-30)体系反应速度的影响,如下表:
聚硫用量% 0 33 50 62 50g凝胶时间(分) 41 15 21 72 表固时间(分) 225 27 38 103 最高放热峰℃ 45 107 103 61 2.2 聚硫用量对(E-51,100/DMP-30,10)体系性能影响
聚硫用量% 25 33 50 75 100 200 抗拉强度(kg/cm2) 387 457 506 216 165 300 延伸率(%) 1 2 5 7 10 300 硬度A 80 80 80 76 76 15
二、尼龙-环氧树脂改性胶 1、尼龙与环氧树脂的化学作用: 尼龙分子中有大量酰胺基,具有良好韧性,可以和环氧基发生化学反应。尼龙胶在高温下胶接强度低,耐湿热破坏作用性能较差,最高耐热温度不超过100℃。经过醇化处理的尼龙是通过酰胺键和环氧基发生作用,反应温度为177℃,主要用双氰双胺固化,用量约为10%。 2、尼龙改性环氧胶的性能 420#改性环氧-尼龙胶性能
剪切强度 (硬铝) -60℃ 20℃ 80℃ 100℃ 120℃ >400 420 277 216 156 不均匀扯离强度 >85 ?
420#配方:548三元共聚尼龙 80 634#双酚A环氧 20 双氰双胺(200目) 2 95%甲醇+苯(7:1) 400ml 固化条件: 在170℃固化2小时,加压3kg/cm2。
尼龙-环氧胶粘剂很可能是最适宜的膜状和带状结构胶粘剂,其拉伸强度超过48MPa,爬鼓剥离强度超过26265N/m,是非常适用的结构胶粘剂。这种胶粘剂疲劳强度和冲击强度也很高,低温性能良好,只在深冷温度(-240℃)下才发生脆化。其缺点主要是耐蠕变性差,对湿气极为敏感。 尼龙-环氧胶膜不仅在使用前有吸收大量水分的不利趋势,而且当在水或湿气中使用后粘接强度也迅速降低。于95%RH的环境中暴露18个月之后,常规的丁腈-酚醛胶粘剂的初始强度仅损失很小,拉伸剪切强度从21MPa下降到18MPa。另一方面,即使用最好的一种尼龙-环氧胶粘剂,在同样的试验条件下两个月后,强度则由34MPa下降到6.8MPa。虽然已为解决吸湿问题进行了相当大的努力,但迄今收效甚微。丁腈-环氧或缩醛增韧的环氧膜状胶粘剂的耐久性仍是最好的。
三、丁腈橡胶-环氧树脂改性胶 室温下丁腈-环氧胶粘剂的最大粘接强度比尼龙-环氧胶粘剂低。丁腈-环氧胶粘剂的主要优点是当温度突然降到零下时,剥离强度不降低,这不同
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