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第五章羰基的亲核加成及其相关反应
羰基的亲核加成及相关反应;羰基碳带部分正电荷
易受亲核试剂的进攻; 羰基与负离子型亲核试剂加成的两种形式;1.1 醛酮与 RMgX 或 RLi 的加成;1.2 醛酮与炔化物的加成; 醛酮与金属试剂加成的立体化学 —— Cram规则;1.3 醛酮与LiAlH4 或 NaBH4 还原反应; LiAlH4 与 NaBH4 的比较:; LiAlH4和NaBH4还原羰基的立体选择性;1.4 醛酮与与NaCN 的加成; 合成上进一步应用; Strecker反应机理;1.5 与NaHSO3 加成;; 一些稳定的偕二醇(水合羰基化合物)举例;缩醛(酮); 例2:环状半缩醛(酮) ; 缩醛(酮)的形成机理; 制备缩醛(酮)的其它方法 —— 交换法;;合成:;例 2:;Favorski 重排机理;例 3:Stork等, 全合成Aspidospermime的中间体;(ii) 用于保护邻二醇; 缩硫酮的制备及应用;除去方法:共沸或用
干燥剂; 与伯胺缩合成亚胺的机理;(ii) 与氨衍生物的缩合;(iii) 与仲胺的缩合; 与仲胺缩合成烯胺的机理(酸催化); 亚胺、肟、??和烯胺类化合物在合成上的应用 ;烯 胺; 肟类化合物的Beckmann重排; Beckmann 重排的立体化学; Beckmann 重排的机理;1.9 羟醛缩合反应( Aldol缩合,醇醛缩合); 反应可逆;例:醛酮的自身羟醛缩合;Soxhlet 提取器; 羟醛缩合机理;交叉羟醛缩合(两种不同醛酮之间的羟醛缩合); 一些有意义的交叉羟醛缩合反应; 分子内羟醛缩合;酸催化下的羟醛缩合反应; 酸催化下的羟醛缩合机理:; 酸催化与碱催化的羟醛缩合对比; 酸催化下的
羟醛缩合机理:;1.10 醛酮的Reformatsky反应;1.11 曼尼期反应
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