TS-1／过氧化氢催化体系中有机硫化物的选择氧化.pdfVIP

维普资讯 第 25卷 第 10期 催 化 学 报 2004年 10月 VoI_25NO．10 ChineseJournalofCatalysis October2004 研究论文 ：775～778 文章编号 ：0253．9837(2004)10—0775·04 TS．1／过氧化氢催化体系中有机硫化物的选择氧化 孔令艳 ， 李 钢 ， 王祥生 一， 王 云 (1大连理工大学催化化学与工程系，辽-7大连 116012；2大连理工大学精细化工国家重点实验室，辽宁大连 116012) 摘要：研究了TS-1／过氧化氢催化体系中几种典型有机硫化物的选择氧化脱除．结果表明，噻吩和2一甲基噻吩仅在水或叔丁 醇溶剂中才能被有效氧化脱除，且两者的反应历程不同．噻吩分子 中的硫原子先被氧化，2一甲基噻吩分子中的噻吩环先被氧 化．当过氧化氢与硫化物摩尔比为4时，噻吩和2一甲基噻吩均可被氧化为硫酸．采用甲醇、乙腈和水作溶剂时，甲基硫醚和丁 基硫醇均可被选择氧化脱除．由于存在空间位阻，苯并噻吩、二苯并噻吩及 4，6一二 甲基二苯并噻吩在TS-1／过氧化氢体系中 均不能被有效脱除． 关键词：钛硅分子筛 ，过氧化氢，有机硫化物，噻吩，氧化脱硫 中图分类号 ：0643 文献标识码：A SelectiveOxidationofOrganicSulfurCompoundsoverTS-1／H202 KONG Lingyan ，LIGang¨ ，WANG Xiangsheng一，WANGYun (1DepartmentofCatalyticalChemistryandEngineering，DalianUniversityof Technology，Dalian116012，Liaoning，China； 2StateKeyLaboratoryofFineChemicals，DalianUniversityofTechnology，Dalian116012，Liaoning，China) Abstract：Theoxidativedesulfurization，oneofthemostpromisingnon—HDSprocesses，iSveryefficientinoxi— dizingthioethers，mercaptansandbenzothiophenesoverorganicacidcatalysts．However，thiopheneanditsalkyl derivativescannotbeoxidizedundertheconditions．Inthiswork，westudytheselectiveoxidationoforganic sulfurcompounds，especiallythiopheneand2一methylthiophene，overTS一1byH202atatmosphericpressureand 303～333K．Thiopheneand2一methylthiophenecanbeoxidizedoverTS一1onlyinwaterort—butanoloslvent． Theiroxidationproductsmainlyaresulfuricacid，buttheiroxidationmechanism iSdifferent．Throughanalyzing theoxidationproductsweproposethatthesulfuratom inthiopheneiSfirstoxidizedandthethiophenering in 2一methylthiopheneisinitiallyoxidized．Severalothertypicalorganicsulfurcompoundssuchasthioethers．mar． captansandbezothiop