第二章 紫外-可见分光光度法( Ultraviolet-Visible Spectropho.pptVIP

第二章　紫外-可见分光光度法( Ultraviolet-Visible Spectrophotometry )　　　　又称:紫外-可见分子吸收光谱法（Ultraviolet-Visible Molecular Absorption Spectrometry）;?2.6 紫外-可见分光光度法分析的特点和常用术语 1. 特点 （1）灵敏度较高 分光光度法具有较高的灵敏度，其检测下限一般为10-5 mol?L-1，有些体系也可能达到10-6 mol?L-1。 ;（2）精密度高 分光光度法的精密度是指多次重复分析结果的弥散程度。 精密度一般用相对标准偏差来表示。 光度分析中，一般分析的相对标准偏差在2 % - 5 %范围内。由于近代分光光度仪器的改进，其相对标准偏差可控制在n 0/00甚至更小。;（3）分析范围广 随着有机试剂的迅速发展，多数元素的离子可通过选择适当的显色剂显色而进行比色测定。 同时，对许多有机化合物来说，光度法亦不失为一个好的测定方法。;（4）分析速度较快 光度法测定的主要过程为：溶样、显色和测定。一般分析中，干扰离子可通过掩蔽和控制实验条件加以消除，不必分离，因而具有较快的分析速度。 ;2. 术语 (1) 生色团 在有机化合物中，能在紫外或可见光区产生光吸收的含有?键的不饱和基团称为生色团。 ;(2) 助色团 指本身不会使化合物产生颜色或产生紫外光吸收的基团，但这些基团与生色基团连接时，却能使生成基团的吸收波长移向长波并使吸收强度增加，这样的基团称为助色团。 ; 通常助色基团是由含孤对电子的元素（如：氧、氮和卤素等）所构成的官能团，如：-NH2、-OH、-OR、-SH、-SR、-Cl、 -Br、-I等。 ;(3) 蓝移 由于取代基或溶剂极性的影响，使吸收谱带的最大吸收波长向短波方向移动的现象称为短移、紫移或蓝移。 ;(4) 红移 由于共轭作用、引入助色团或溶剂极性影响等原因，使吸收谱带的最大吸收波长向长波方向移动的现象，称为长移或红移。;(5) 溶剂效应 有些溶剂，特别是极性溶剂对溶质吸收峰的波长、强度及形状可能产生影响，这种现象称为溶剂效应。 紫外-可见吸收光谱中常用的溶剂包括：己烷、庚烷、环己烷、二氧杂己烷、水和乙醇等。; 溶剂除了对吸收波长有影响外，还影响吸收强度和精细结构。 因此，在溶解度允许范围内，应选择极性较小的溶剂。 ;?2.7 紫外-可见分光光度分析中的一些影响 因素 1. 溶剂：同一样品的吸收峰峰位、吸收曲线形状在不同溶剂中可能不同，这可能是溶质与溶剂之间相互作用引起的。 ; 选择溶剂的原则： a. 溶剂在整个选用的波长范围内吸收尽可能地小； b. 样品可以在溶剂中得到充分的溶解； c. 一般采用非极性溶剂（如：环己烷、CCl4和氯仿等），尤其是当吸收物质为极性分子时，更应该如此。;2. 浓度：依据朗伯-比耳定律，它的适用范围是极稀的溶液（一般c0.01 mol?L-1）。 3. pH值：它直接影响生成物的形成速率、结构和稳定性，故pH的变化不仅可以引起吸收峰的位移，还可以改变吸收曲线的形状。 ;4. 温度：显色反应与温度有很大关系。显色温度的确定，需要根据反应性质来加以选择。 此外，温度对光的吸收和颜色的深浅均有影响，所以在绘制工作曲线和进行样品测试时，操作温度应尽量保持一致。;5. 共存离子的干扰： （1）种 类： a. 共存离子本身有颜色； b. 共存离子与显色剂反应生成有色化合物或沉淀； c. 共存离子与待测离子或显色剂作用，生成更稳定的无色络合物或发生氧化-还原反应，阻碍了待测离子与显色剂间的反应。;（2）消除干扰的方法： a. 加入掩蔽剂； b. 改变干扰离子的价态； c. 选择最佳的显色条件以避免干扰； d. 选择适当的测定波长以消除干扰；;e. 利用空白液抵消某些有色离子的干扰； f. 利用校正系数消除干扰； g. 预先使被测离子与干扰离子分离； h. 利用被测物质（如：金属离子）能形成三元络合物的特点，提高显色反应的选择性。 ;6. 杂散光的影响 从单色器出口狭缝出来的单色光，除了所需要的单色光外，其它波长的光都叫杂散光。 杂散光对测定结果的影响程度取决于光源的能量分布、试样的吸收特性以及检测器的波长灵敏特性。 I杂散光?1/?4;?2.8 实验技术 1. 样品的制备 紫外-可见吸收光谱测定通常是在