青海大学《化学反应过程》第7章.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 7.4.2 化学反应控制 当为化学反应控制时，反应过程和颗粒大小不变时的情况完全相同，故前面颗粒大小不变的模型，化学反应控制时推导的公式可直接应用。 总体速率： 颗粒变小： 思考题 1）用温度对总体速率的影响进行判别 7.4.3　宏观反应过程与控制阶段的判别 　提高温度，总体速率改变显著→反应控制 2）用流体流速对总体速率的影响进行判别 　提高气速，总体速率改变显著→外扩散控制 3）用反应时间分率t/tf与未转化率1-xB作图 外扩散控制 内扩散控制 化学反应控制 　 如果上述关系呈直线→外扩散 4）用反应时间分率t/tf和Rc/RS作图 外扩散控制 内扩散控制 化学反应控制 　如果上述关系呈直线→反应控制 5）用颗粒大小与反应时间的关系来判别 设达到某转化率xB所需的反应时间为t，则t与 颗粒的大小有关。当外扩散控制时： 在滞流区 在湍流区 外扩散控制时 内扩散控制 化学反应控制 1) 对流一固相非催化反应收缩未反应芯模型,达到同一固相转化率 χВ所需要的反应时间t与颗粒半径Rc的关系为 思考题 当过程为流体滞流膜外扩散控制时,n=（ ） 当过程为固相产物层内扩散控制时,n=（ ） 当过程为化学反应控制时,n=（ ） 2）流固相非催化反应过程控制步骤的判别中，在其它条件不变的情况下，若提高反应温度，总体速率显著增大，则过程属于（ ）控制；若提高反应温度，总体速率变化不显著，则过程属于（ ）控制。 3）流固相非催化反应过程控制步骤的判别中，在其它条件不变的情况下，若提高流体流速，总体速率显著增大，则过程属于（ ）控制；若提高流体流速，总体速率变化不显著，则过程属于（ ）控制。 4）流固相非催化反应过程控制步骤的判别中，在其它条件不变的情况下，用反应时间分率t/tf与未转化率1-xB作图，若为直线则（ ）控制；若为曲线则（ ）控制。 5）流固相非催化反应过程控制步骤的判别中，在其它条件不变的情况下，用反应时间分率t/tf和未反应芯半径Rc与颗粒半径RS的比值作图，若为直线则（ ）控制；若为曲线则（ ）控制。 　 1) 液―固相浸取或分解反应 7.5 流―固相非催化反应器及其计算 7.5.1 流―固相非催化反应器 流―固相非催化反应大致可以分为四类，使用不同的反应器。 从非金属矿中浸取有效成份，硫酸和磷矿石反应制备磷酸，都是典型的液―固相浸取或分解反应。 这类反应一般采用间歇式搅拌反应器。当搅拌速度较大时，可以忽略外扩散阻力。矿石颗粒一般在1㎜以下，内扩散阻力影响较少甚至可以忽略。这类反应时间较长，如硫酸与磷矿石的反应长达4-6小时。 典型的高温焙烧或气化反应，有煤的气化、硫铁矿的焙烧等。 硫铁矿焙烧炉从早期的块矿炉、机械炉发展为目前使用的流化床焙烧炉。 2) 气―固相高温焙烧或气化反应 3) 气―固相气体净化反应 石油化工生产中使用的固体催化剂不可避免会积炭，使催化剂失去活性。积炭失活的固体催化剂一般在流化床再生器中用空气和积炭进行燃烧反应，使催化剂再生。 氧化锌脱硫是典型的用于净化气体的气―固相反应。氧化锌能直接和硫化氢以及硫醇等有机硫反应，净化原料气。一般采用固定床。 4) 气―固相催化剂的烧碳再生反应 设球形颗粒，反应过程中颗粒大小不变，利用第三节中的XB―t关系计算反应器出口转化率XB或者反应时间。 当固体颗粒在反应器中呈平推流流动时，所有颗粒的反应时间都相同。按均匀颗粒和不均匀颗粒分别计算反应器出口转化率或者反应时间。 7.5.2 固体颗粒呈平推流流动 1）均匀颗粒 固体颗粒的粒径相同，即为均匀颗粒。对于均匀颗粒，反应器出口转化率XB和反应时间t的关系，和单颗粒的XB―t关系完全相同。 (1）外扩散控制 t / tf=XB (2）内扩散控制 t / tf=1-3（1-XB）2/3+2（1- XB） (3）化学反应控制 t / tf =1-（1- XB）1/3 2）不均匀颗粒 反应器出口的平均转化率 固体颗粒的体积流量为V，半径为Ri的颗粒流量为V（Ri），则V和V（Ri）的关系为 当反应时间t大于较小颗粒的完全反应在时间tfi（i=0，1，2……Ri）时，较小颗粒的XB（Ri）=1，此时式（8-43）为 1) 均匀颗粒 固体颗粒在反应器内