甲烷和二氧化碳在分子筛负载铑催化剂上的活化和反应研究.pdfVIP

复旦大学硕士掌位截?文 摘要 将甲烷和二氧化碳转化为有价值的产物是C1化学中具有挑战性的课题，甲 烷和二氧化碳气体都是温室效应气体，且难以活化。甲烷和二氧化碳通过重整反 应制合成气，使这两种化合物综合利用的一条有效途径。该反应需要在高温下进 行，选择合适的催化活性组分以及适合的载体实现甲烷和二氧化碳的高效转化， ～直是人们探索的方向。而近年来所报道的甲烷和二氧化碳在温和条件下转化为 含氧化合物的研究，开拓了甲烷和二氧化碳绿色转化的新途径。本论文中，我们 利用原位固体核磁共振和原位红外技术研究了甲烷和二氧化碳在温和条件下活 化，并用微反体系研究了甲烷和二氧化碳的催化重整反应。主要结果如下： 发现了甲烷和二氧化碳之间的碳交换现象。在”C02和CH4体系中亦观察到甲烷 和二氧化碳之间的碳交换现象，因此，该碳交换反应是一个可逆反应。碳交换反 应平衡常数接近于1。进一步用原位红外技术研究该反应体系，在573K观察到 碳交换的中间态物质HnCO。在此基础上，我们提出了甲烷和二氧化碳在 Rh／H—BEA上碳交换的可能途径，为研究温和条件下甲烷和二氧化碳的转化提供 了有益的信息。 (二)研究了甲烷和二氧化碳高温(850oC)下催化重整反应制合成气。负 载铑的H．BEA分子筛催化剂显示了较高的催化活性，850oC在2％褂删一BEA 上CO收率达82％，而且随着铑含量增加，一氧化碳的得率增加。催化剂稳定 性测试表明RUH—BEA具有高的结构和催化稳定性，抗积碳能力强，不易失活。 (三)探索了不同载体对甲烷和二氧化碳催化活性的影响。相同反应条件下 介孔分子筛SBA．15的CO收率达92％以上，远高于负载铑的微孔分子筛。虽然 活性与载体的酸强度不成简单的对应关系，介孔材料大孔道和比表面积以及其特 殊的孔道结构亦对反应有利，有可能成为甲烷和二氧化碳重整反应催化刹的一种 新型载体。 核磁共振，红外 中图分类号：0643 复旦大学硕士掌位论文 Abstract 1 forthe of Itisa intheC chemistryconversionmethaneandcarbon challengingproject dioxideintovaluable andcarbondioxideareboth houseand products．Methane green gas very io reactions．Conversionof and into difficulttobeactivatedchemical methanecarbondioxide isaneffectiveofthefunctionalizationofboth reaction synthesisgas way gases．However,the effectshavebeen inthe of effective requires paid hightemperature．Many studyhighly catalysts． Recent ofmethaneandcarbondioxideundermild into conditions years，cortvarsion oxygenated anew fortheutilizationofboth researchinthis productsgives way