第二篇重铬酸钠.doc

第六章 铬铁矿氧化焙烧 第一节 铬铁矿氧化焙烧过程的物理化学原理 铬铁矿氧化焙烧体系由气、液、固三相组成。当碳酸盐全部分解释出CO 2 后，系统可看成由碱性氧化物Na 2 O、CaO、MgO，酸性氧化物Cr 2 O 3 、Fe 2 O 3 、Al 2 O 3 、SiO 2 及O 2 组成。Cr 2 O 3 与Na 2 O、O 2 结合生成Na 2 CrO 4 液相;矿石中的FeO在300℃时已开始转变成Fe 2 O 3 ;MgO大体上以游离态存在。因此需讨论的是:Na 2 O（CaO）-Cr 2 O 3 -O 2 体系;二元体系Na 2 O（CaO）-Al 2 O 3 、Na 2 O（CaO）-Fe 2 O 3 、Na 2 O（CaO）-SiO 2 ;三元体系Na 2 O（CaO）-Al 2 O 3 -Fe 2 O 3 、Na 2 O（CaO）-Al 2 O3 -SiO 2 ;四元体系Na 2 O（CaO）-Al 2 O 3 -Fe 2 O 3 -SiO 2 等。现将各种体系分别讨论如下。 一、碳酸盐的热分解作用 加热白云石时MgCO 3 先发生分解;进一步升高温度，CaCO 3 发生热分解，反应式为: CaMg（CO 3 ）2 = CaCO 3 +MgO+CO 2 -121.34kJ（-28.99kcal） （6-1） CaCO 3 = CaO+CO 2 -177.97kJ（-42.52kcal） （6-2） 当p CO 2 =0.1MPa时，相应的分解温度为: CaMg（CO 3 ） 2 730℃; MgCO 3 640℃ 不同温度下CaCO 3 及MgCO 3 的分解压力: CaCO 3 ， MgCO 3 ， CaCO 3 ， MgCO 3 ， 温度/℃ p CO 2 /kPa p CO 2 /kPa 温度/℃ p CO 2 /kPa p CO 2 /kPa 477 — 3.16 727 4.3 427 527 — 10.5 777 12.2 — 577 0.11 24.6 827 31.8 — 627 0.43 66.1 877 67.1 — 677 1.46 190.5 927 147 — 窑气中CO 2 体积含量一般不超过12%，因此MgCO 2 在500～550℃时开始分解。MgCO 3 在热分解过程中生成多种中间化合物。MgCO 3 热重量分解曲线见图6-1所示。 碳酸盐的分解压力与粒度及杂质含量有关。在焙烧过程中因存在大量钠盐，可加速白云石的热分解过程。 Na 2 CO 3 的热分解压力: 温度/℃ 1000 1100 1150 1200 1400 p CO 2 /kPa 0.197 2.76 3.68 5.39 8.68 由于Na 2 CO 3 在焙烧过程中CO 2 的热分解压较低，因此几乎不发生分解作用。 二、Na 2 O（CaO）-Cr 2 O 3 -O 2 体系 （一）Na 2 O-Cr 2 O 3 -O 2 体系 铬铁矿与碳酸钠在600℃开始进行生成铬酸钠的固相反应。铬铁矿的氧化焙 图6-1 MgCO 3 热重量分解曲线 烧反应方程式为: Cr 2 O 3 +2Na 2 CO 3 +1.5O 2= 2Na 2 CrO 4 +2CO 2 （6-3a） Fe（CrO 2 ） 2 +2Na 2 CO 3 +1.75O 2 =2Na 2 CrO 4 +0.5Fe 2 O 3 +2CO 2 （6-3b） Mg（CrO 2 ） 2 +2Na 2 CO 3 +1.5O 2 = 2Na 2 CrO 4 +MgO+2CO 2 （6-3c） 在较低温度下也有生成MgCrO 4 的反应: Mg（CrO 2 ） 2 +MgO+1.5O 2 = 2MgCrO 4 （6-3d） Cr 2 O 3 +2MgO+1.5O 2 = 2MgCrO 4 （6-3e） Na 2 CrO 4 +MgO+CO 2=MgCrO 4 +Na 2 CO 3 （6-3f） MgCrO 4 在550～600℃时发生分解，生成Mg（CrO 2 ） 2 。 Na 2 CrO