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第四章 硅酸铝及刚玉质耐火材料 硅酸铝质耐火材料广泛用于冶金、机械制造、石油化工、动力、以及轻工等工业生产领域所用的热工设备的内衬结构材料。 硅酸铝质耐火材料的分类； 与硅酸铝质耐火材料有关的物系； 粘土质耐火材料； 半硅质耐火材料； 高铝质耐火材料； 硅线石质耐火材料； 莫来石质耐火材料； 刚玉质耐火材料； 铝炭质制品； 硅酸铝质耐火材料的分类 第一节 与硅酸铝质耐火材料有关的物系 Al203一SiO2二元系 晶相在1470℃以上系统内存在着三个晶相：方石英、莫来石和刚玉；一个液相。莫来石是Al2O3含量从71.8～77.5％的固溶体，是此二元系统中唯一的二元化合物。方石英的熔点为1723℃，莫来石的熔点为1850℃；刚玉的熔点为2050℃。 在Al2O3 5.5～71.8％区域内的相组成在常温下平衡相为方石英和莫来石。在1595℃有低共熔物生成，其共晶成分为Al2O3 5.5％，SiO2 94.5％。在此化学组成范围内耐火材料开始出现液相的温度不会低于1595℃。 但杂质的存在使得出现液相的限度降低。液相冷却至1595℃以下时也不可能完全转变为结晶相。有一部分则转变成非晶质玻璃相，降低了制品的耐火性能。 Al2O3含量大于71. 8％的相组成在常温下平衡相组成为莫来石和刚玉。温度提高，开始出现低共熔物（液相）的温度为1840℃。在此化学组成范围内，随Al2O3含量的增加，刚玉相的数量增大。 二、三元系统 硅酸铝质耐火材料中常含有Fe2O3、TiO2、CaO、MgO、K2O和Na20等5～6种杂质氧化物。 K2O-SiO2-Al2O3三元系统； Na2O-SiO2-Al2O3三元系统； Fe2O3-SiO2-Al2O3三元系统； TiO2-SiO2-Al2O3三元系统； K2O-SiO2-Al2O3三元系统 Fe2O3-SiO2-Al2O3三元系统 TiO2-SiO2-Al2O3三元系统 第二节 粘土质耐火材料 原料 耐火粘土：粘土质耐火材料的原料矿物主要是高岭石，并伴有少量的石英、硫铁矿、金红石、蜡石及有机物等杂质。 杂质中很有害的是Fe2O3和TiO2，其含量应小于1.2～1.5％；CaO＋Mg0小于0.6～1.5％，Na2O＋K2O小于1.5％，杂质总量必须小于6％。 粘土的种类 硬质粘土； 软质粘土； 粘土的基本性质 化学矿物组成 粘土的工艺特性 分散性 可塑性 结合性 烧结性 粘土的烧结性 粘土的加热变化； 粘土的加热收缩； 烧结性表示方法； 粘土的加热变化 高岭石的组成为： Al2O3·2SiO2·2H2O其理论成分为Al2O3 39.48％，SiO2 46.60％，H2O 13.92％。经煅烧以后成分为Al2O3，45.87％，SiO2 54.13％。硬度较低，一般为1～3，真密度为2.61～2.68g／cm3。 高岭石的煅烧 ：高岭石在煅烧时发生脱水分解、化合、结晶、晶体长大等一系列物理化学变化，并伴有较大的体积变化。 脱水分解： 在450－550℃间高岭石发生分解，排除结构水，形成偏高岭石。过程为吸热反应。偏高岭石分解和莫来石化。当加热Al2O3和SiO2，加热至900～1200℃时便形成莫来石和方石英。 莫来石（3 Al2O3·2 SiO2〕在1100～1200℃下理论生成量可达60％以上，但晶体缺陷多，晶粒细小。温度达1200℃以上莫来石晶体长大，1500～1600℃时，莫来石晶体长大结束。 高岭石加热反应式 粘土的加热收缩 烧结性表示方法 二、粘土质耐火材料的主要生产过程 （ 1）原料准备：主要是熟料的制备和结合粘土的制 备。 （2）配料、混练与成型。 （3）干燥：控制最终进入烧成窑内的砖坯含水量在2％以下。 （4）烧成：将砖坯烧结。 二、粘土质耐火制品的性质 1、耐火度： 粘土质耐火材料的耐火度波动于1580－1770℃，主要与制品的化学组成有关。一般情况下，耐火度随Al2O3含量的增加而提高，随杂质含量增加，尤其是随Fe2O3和碱金属含量的增加而显著降低。 按耐火度的高低，粘土质耐火制品划分为四个等级：1、特等：耐火度不小于1750℃2、一等：耐火度不小干1730℃3、二等：耐火度不小于1670℃4、三等：耐火度不小于1580℃ 按耐火度的高低，粘土质耐火制品划分为四个等级：1、特等：耐火度不小于1750℃2、一等：耐火度不小干1730℃3、二等：耐火度不小于1670℃4、三等：耐火度不小于1580℃ 2、高温耐压强度  粘土砖高温耐压强度随Al2O3含量的增加而增大。同时受低熔点物质高温下出现液相温度、液相的数量及粘度的影响。 3、荷重软化温度