分析化学6.第六章氧化还原滴定法11.ppt

K2Cr2O7法测Fe2+含量时，以二苯胺磺酸钠为指示剂，必须加入H2SO4—H3PO4混合酸，加H2SO4的目的是_______________________________，加H3PO4的目的是 和_______. a. 快速进行； c. 始终缓慢进行； b. 开始时快,然后缓慢； d. 开始时缓慢，,以后逐渐加快； * 在酸性介质中, 用 KMnO4 滴定草酸盐，滴定速度应 * 已知Fe3+ +e－= Fe2+，E??(Fe3+/Fe2+)=0.770V， 测得Fe3+/Fe2+电极的E=0.750V, 则溶液中必定是（ ） a. c(Fe3+) ＜1 b. c（Fe2+）＜1 c. c(Fe2+)/c（Fe3+）＜1 d. c（Fe3+）/ c(Fe2+)＜1 A. HNO3 B. HCl C. H2SO4 D. HAc * 高锰酸钾滴定法中酸化溶液时用的酸是 a. 避免自身催化 ； c. 避免诱导作用发生 ； b. 使Na2C2O4较容易分解； d. 加快KMnO4与Na2C2O4反应的速度； * 在使用基准物Na2C2O4标定KMnO4溶液浓度时， 加热反应溶液的目的是 氧化还原反应的特点 氧化还原滴定原理 氧化还原滴定的指示剂 氧化还原滴定法的分类及应用 条件电极电位 氧化还原反应的方向 氧化还原反应进行的程度 氧化还原反应进行的速度 氧化还原滴定曲线的影响因素 氧化还原滴定曲线 特殊的指示剂 自身指示剂 氧化还原指示剂 高锰酸钾法 重铬酸钾法 碘量法 小结 作业：133页11；12；13；14；15；16 * * * * * * * * * * * 氧化还原反应的机理比酸碱，络合，沉淀都复杂的多，，在许多氧化还原反应中，氧化剂和还原剂之间电子的转移会遇到很多阻力，如溶剂分子和各种配体，物质之间的静电斥力。我们写出的氧化还原反应式只是表示反应的最初状态和最终状态，不能表示反应进行的真实情况，有些是分步进行的。总之，氧化还原反应的历程比较复杂，有些历程还没有弄清楚，象氧化剂和还原剂的性质的影响，现在也没有弄明白。 * * * 能与滴定剂或被滴定物质作用产生特殊的颜色，从而指示滴定终点。 6.3.1 特殊的指示剂： 可溶性淀粉与游离碘生成深蓝色配合物； 淀粉为碘法的专属指示剂； 当 I2 溶液的浓度为：5?10-6 mol ·L-1时即能看到蓝色。 实例2：Ca2+的测定 （1）先将Ca2+与C2O42-反应，定量地沉淀为CaC2O4， （2）将沉淀过滤洗净后，溶于硫酸溶液中， （3）再用KMnO4标准溶液滴定生成的H2C2O4， （4）间接测定Ca2+的含量。 Ca2+没有还原性，不能用KMnO4标准溶液直接滴定; 5H2C2O4+2KMnO4+3H2SO4 MnSO4+K2SO4 + 8H2O Ca2+ + C2O42- CaC2O4 CaC2O4 + H2SO4 CaSO4 + H2C2O4 Ca2+不能用酸或碱来滴定， Take a specific volume of HCl 取液 2. titration 滴定 3. calculate 计算 Vb KMnO4 放入待测液H2C2O4 Flask 锥形瓶 6.3.2 自身指示剂： 无需另加指示剂，根据标准溶液或被滴定物本身的颜色变化指示滴定终点的指示剂。 实验证明：高锰酸根浓度为2×10-6mol/L就能观察到粉红色。（相当于100mL溶液中有0.01ml 0.02mol/L的高锰酸钾。） 重铬酸钾为橙色，还原产物三价铬为绿色，橙色加入绿色溶液中区别不明显，故不能用作自身指示剂。 重铬酸钾能用做自身指示剂么？ 实例3： 铁矿石中全铁的测定（公认标准方法） 重铬酸钾法 方法原理： 试样用浓硫酸分解，SnCl2趁热将Fe3+还原至Fe2+ 。加入硫酸-磷酸混合酸，以二苯胺磺酸钠为指示剂，用重铬酸钾标准溶液滴定Fe2+ 。达到终点时溶液由绿色（Cr3+）转为紫色(二苯胺磺酸钠)。 反应方程式如下： 6Fe2+ + Cr2O72- +