表面活性剂在分析化学中应用及其展望.doc

表面活性剂在分析化学中应用及其展望摘 要: 通过对表面活性剂结构和性质的介绍,对其在传统分析化学方法中的应用作了述评,同时对其在荧光分析和超分子化学中的应用作了进一步的展望。 关键词: 表面活性剂; 超分子; 胶束; 包结; 释放剂 中图分类号: O65文献标识码: A文章编号: 1009-8631(2010)03-0194-03 一、引言 表面活性剂是能大大降低溶剂(一般为水)表面张力(或液液界面张力),改变体系界面状态,从而产生润湿、乳化或破乳、起泡或消泡,以及加溶等一系列作用,以达到实际要求的一种物质。表面活性剂分子一般总是由非极性的,亲油(疏水)的碳氢链部分和极性的,亲水(疏油)的基团共同构成;而且两部分分处两端,形成不对称结构。因此,表面活性剂分子是一种两亲分子,具有亲油亲水两亲性质。这种结构从本质上决定了表面活性剂的性质,它是优良的增效分析试剂,在化学分析方法中具有增溶、增敏、增稳等增效作用,并有提高抗干扰和选择性的能力。因此发展迅速。在其应用的三十年中取得可喜成果,它从某种意义上改造了传统的分析方法,使其更完善,测定的条件更为宽容,测定的灵敏度、准确度、精密度、选择性更高,也简便了不少测定步骤。在此对表面活性剂在光度分析、电化学分析、色谱分析、化学发光以及最新发展起来的电动力色谱分析、极谱伏安分析、火焰原子吸收分析等方面作一些介绍,并且进一步对其在超分子化学中的应用和发展前景做了阐述。 二、表面活性剂的分类、结构及其性质 2.1 表面活性剂的分类 由于表面活性剂分子的亲油基一般是由碳氢原子团即烃基构成的,而亲水基种类繁多,所以表面活性剂在性质上的差异主要在于亲水基团,它对其性质的影响要远远大于亲油基团的影响。因此,表面活性剂一般以亲水基团的结构为依据来分类。 表面活性剂通常分为离子型和非离子型两大类。离子型表面活性剂又可以根据其在水中电离所产生亲油基电荷的阴阳性,分为阴离子表面活性剂和阳离子表面活性剂。如果在一个分子中同时存在阴阳离子基团的就称为两性表面活性剂。非离子型表面活性剂在水中不电离,呈电中性。此外,还有一些特殊类型的表面活性剂,如:氟表面活性剂、硅表面活性剂、天然高分子表面活性剂以及生物表面活性剂等。 2.2 表面活性剂的结构 常用的阴离子表面活性剂为羧酸盐(RCOOM)、硫酸脂盐(ROSO3M)、非离子基硫酸盐RO(CH2CH2)nso4Na或R(C6H4)O(CH2CH2)nso4Na和磺酸盐R(C6H4)SO3Na等。常用的阳离子表面活性剂为季铵盐、吡啶盐和烷基磷酸取代胺。两性表面活性剂从结构上讲同时存在酸性基和碱性基,主要有氨基酸型、甜菜碱型、咪唑啉型、氯化胺以及牛磺酸衍生物。绝大多数非离子表面活性剂为聚氧乙烯衍生物,如乳化剂LM102,MG,MO或多元醇羧酸脂,如吐温(Tween)斯潘等,特殊表面活性剂如羧甲基纤维素、聚乙烯醇等。 2.3 表面活性剂性质 图1胶束的各种形式 表面活性剂由于其特殊的结构使其具有一个显著的特点,就是能使溶液的表面张力降低,并且在溶液界面吸附的越多,界面张力降低的越大。另外表面活性剂的稀溶液服从理想溶液所遵循的规律。它们在溶液中可以形成缔合物(即胶束),它形成胶束的最低浓度称为临界胶束浓度(CMC),CMC可以看作表面活性剂的一种量度。除此之外,表面活性剂的溶解度与温度有密切的关系。离子型随温度升高溶解度增加,而非离子型则与此相反,并且温度对胶束的形成也有影响,一般温度高有利于胶束的形成。 三、表面活性剂在化学分析中的具体应用 我们主要介绍表面活性剂在化学分析中的增溶、增敏、增择、增稳、增速、褪色、催化、分散、乳化、富集等各种作用。 3.1 分光光度中的应用 在一个显色体系中,显色剂与被测物质络合形成的有些络合物不溶于水,需要萃取,这样就给我们的工作带来很多麻烦。后来发现利用表面活性剂可以使原先不溶于水的络合物成为水溶性物质,可以直接在水相中测定,既不需要萃取又避免了二次污染,也使工作量大大减少。表1列出一些利用表面活性剂改善体系的实例: 从上表中可看出,表面活性剂应用广泛,进一步扩大了分光光度法的应用范围。大大提高了测定的灵敏度,同时也使实验简单化了。 3.2 电化学分析中的应用 表面活性剂在电化学中,主要是应用在极谱分析和离子选择电极方面,在电位分析中也有所应用。在极谱分析中,表面活性剂主要是用作极大抑制剂,或是用来研究电极上的吸附行为。包括络合吸附法,吸附伏安法及溶出伏安法等。有些体系加入表面活性剂能提高其灵敏度,选择性和重现,还有改善极谱波形和消除干扰等作用。安镜如报道了在CTMAB存在下利用钨的催化极谱波测定超痕量钨的方法,就是利用其改