有机化学之脂环烃.pptVIP

学习要求 1 ．掌握脂环烃的命名方法和基本结构。 2．熟练掌握环烷烃和环烯烃的化学性质。 3．熟练掌握环烷烃的顺、反异构现象和环己烷的构象。 * * 第五章 脂环烃（alicyclic hydrocarbons） 一.脂环烃的分类 二. 脂环烃的命名 1.单环烃 1）以环为主链，按成环碳原子数目称为环某烷。 2） 当环上只有一个取代基时，不必标明取代基的位置，当环上有两个或以上取代基时，必须标明取代基的位置。 3）取代基不同时，根据次序规则，较优基团给以较大的编号。 6）环上有较长或复杂的支链时, 以长链作母体，环作取代基。 3-甲基-4-环丁基庚烷 7）顺、反环烷烃 受环的限制，σ键不能自由旋转。环上不同碳原子上连有两个或两个以上取代基时,环上取代基在空间的位置不同，产生顺反(几何)异构。 1-甲基-3-乙基环己烷 4-甲基环己烯 5）当环上有取代基和不饱和键时,不饱和键以最小的号数表示 4）取代基的编号按照取代基位置的数字尽可能小的原则，将环编号，即编号方向按第一和第二之间距离最短的方向编号 顺(cis)： 两个取代基在环同侧； 反(trans)： 两个取代基在环异侧。 顺-1, 4-二甲基环己烷 反-1, 4-二甲基环己烷 2. 双环烃 联环 桥环 螺环 稠环 环烷烃分子结构通常用键线式表示 四. 环烷烃化学性质 三. 环烷烃物理性质: 略 五、六元环烷烃或高级环烷烃与开链烃相似的反应 小环烷烃特有的反应: 加成开环 五. 环烷烃的结构与稳定性 为什么小环化合物容易开环并且三元环比四元环更容易开环，而五元环、六元环相对稳定？ 角张力(拜尔张力)：与正常键角偏差而引起的张力。 五元以上的环会不会因环数增大而不稳定？ 单位CH2燃烧热 角张力示意图 蝴蝶式 信封式 六. 环己烷及其衍生物的构象 1. 环己烷的构象 极端构象：保持正常C-C-C键角的空间排列方式 椅式 船式 1）椅式构象 不存在： 非键连作用； 扭转张力； 角张力。 2）船式构象 存在： 非键连作用； 扭转张力； 稳定性：椅式构象环己烷 船式构象环己烷 室温下，平衡有利于椅式构象（优势构象）。 转环作用中的能量变化 a键：直立键(竖键) (axial bonds) e键：平伏键(横键) (equatorial bonds) 构 象 翻 转 a键转变成e键，e键转变成a键； 环上原子或基团的空间关系保持。 2. 取代环己烷的构象 1）一取代环己烷的构象 平衡有利于-CH3处于e键的构象(优势构象)。 [构象分析] 非键连作用 平伏键甲基环己烷比直立键甲基环己烷稳定：7.1 kJ/mol 2) 二取代环己烷的构象 叔丁基环己烷 环己烷一取代物以取代基处于e-键上的最稳定 试比较顺式和反式 1,4-二甲基环己烷的稳定性。 ea键型 ee键型 aa键型 甲基ee键型异构体比甲基ea键型异构体稳定。 含相同取代基的环己烷多元取代物最稳定的构象是e-取代基最多的构象。 环上有不同取代基时，大的取代基在e-键上的最稳定。 [讨论] 1. 指出下列构象异构体中哪一个是优势构象。 * * * *