第三章 炔烃与二烯烃 (2008.2.25).docVIP

3 炔烃与二烯烃 3-1 用系统命名法命名下列化合物或根据下列化合物的命名写出相应的结构式。 1. 2. 3. 4.（E）【主要提示】 【参考答案】 【相关题目】 （2） （3） （4） (Z)-1,3-戊二烯 （5） (2Z,4E)-3-甲基-2,4-庚二烯 3-2. 完成下列反应式. 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 【】 、 4. 共轭二烯烃（双烯烃）与单烯烃（亲双烯）或炔在光或热的作用下，发生Diels-Alder反应，其中共轭二烯烃发生1,4-加成反应，单烯烃则发生1,2-加成。该反应的机理为一步反应，经历了一个六元环过渡态，属于周环反应；当亲双烯双键碳上连有吸电子基（如-CHO，-COOR, -COR,-CN,-NO2）,双烯烃连有供电子基时，反应较容易进行，产率也较高。 5. 二取代炔烃在缓和条件下与KMnO4溶液（pH=7.5））））1,3-共轭二烯与HBr可发生加成反应，生成产物有1,4-加成和1,2-加成两种。它们的含量往往随反应条件而异，在高温条件下主要发生1,4-加成，而在低温条件下主要发生1,2-加成。 【】 3. 4. 5. 6. 7. 【相关题目】 （1） （2） （3） （4） （5） （6） （7） （8） （9） （10） （11） （12） 3-3.鉴别题 1. 用简单的化学方法鉴别己烷、1-己烯、1-己炔。 【】mnO4或Br2/CCl4溶液检验，会出现褪色现象，而饱和烷烃则不会出现此现象，由此反应可鉴别不饱和烃、饱和烷烃；而烯烃和炔烃的鉴别可充分利用末端炔烃的性质：即末端炔烃可与Ag(NH3)2+或Cu(NH3)2+反应，分别生成白色的炔化银和砖红色的炔化亚铜沉淀。 【】 【相关题目】 3-4. 解释 【】 1,2加成，从反应机理探讨，共轭二烯与HCl反应属于亲电加成机理，反应分两步，第一步是H+加成到一个烯碳上，生成碳正离子中间体；第二步，碳正离子与Cl-结合生成加成产物。生成产物到底哪一种为优势产物，与碳正离子中间体的稳定性密切相关，当H+加到1号烯碳上，生成如下图（a））p-π共轭，共轭的结果使正离子碳的正电荷更加分散，趋于稳定，而（b）π键不能发生共轭，能量相对较高，不易形成。 【】 【相关题目】 (2)* 写出下列反应可能的反应的机理： 3-5. 推断结构式 1. 某分子式为C6H10的化合物，加2 mol H2生成2-甲基戊烷，在H2SO4-HgSO4的水溶液中生成羰基化合物，但和AgNO3的氨溶液[Ag(NH3)2]NO3不发生反应。试推测该化合物的结构式。 【】 C6H10的不饱和度为2，可能是二烯烃、环状烯烃或炔烃；能与2 mol H2加成，且在H2SO4/HgSO4的水溶液中水解生成羰基化合物，说明该化合物为炔烃。从其还原产物可确定C6H10骨架一定是： 具有这种骨架的两个炔烃是：（CH3）） 【】2. 化合物A和B都含碳88.24%、氢11.76%，且都能使溴的四氯化碳溶液褪色。A与硝酸银的氨溶液作用生成沉淀，氧化A得CO2和CH3CH2CH2COOH。B不与硝酸银的氨溶液作用，B氧化得CO2、HOOC-COOH和CH3COOH，写出A和B的结构式。 【】 CH≡CCH2CH2CH3，而B与A为同分异构体，且不与硝酸银的氨溶液作用，故依其氧化产物可判断B为二烯烃，结构为：CH2=CHCH=CHCH3，其分子量皆为68，其碳含量为60/68×100%=88.24%，氢含量为8/68×100%=11.76%，与题意相符。 【】 A: CH≡CCH2CH2CH3【相关题目】 某二烯烃和1mol溴加成生成2,5-二溴-3-烯。该二烯烃经臭氧化分解生成2mol乙醛和1mol乙二醛。试写出该二烯烃的结构式 。 ? ? 分子量为80，催化加氢时，10mg样品可吸收8.40ml氢气，原样品经臭氧化分解后，只得到甲醛和乙二醛。 3-6. 合成题 以乙炔为原料合成顺-2-丁烯 【】 H2在Lindlar催化剂条件下发生顺式加成即可得顺-2-丁烯。 【】 【相关题目】 -3-己烯和＊反-3-己烯 （2）以不超过四个碳原子的烯烃为原料合成 3-7 选择题σ-p超共轭效应 B. σ-π超共轭效应 C. p-π超共轭效应 D. 烷基给电子效应 2. 下列化合物加入NH3)2+，白色沉淀的是 A. CH3C≡CCH3 B.CH2=CHCH=CH2 C. (CH3)2CH-C≡CH D. 3. 2,5-辛二烯的顺反异构体的个数是（　　　）。 A.3 B