m + +a - （溶液）.ppt

1. 沉淀平衡 溶度积和条件溶度积 7.3.2 影响沉淀溶解度的因素 沉淀重量法加过量沉淀剂，使被测离子沉淀完全 2. 盐效应(salt effect) 3. 酸效应—增大溶解度 5. 温度的影响 * MA (固) M++A- （溶液） Kap= aM+ ·aA- 活度积常数, 只与t有关 §7.3 沉淀溶解度及影响因素 aM+ = ? M+ · [M+] aA- = ? A- · [A-] ∵ ∴ Kap =[M+][A-] · ? M+ · ? A- 纯水中 MA 的溶解度很小：? M+ ≈1; ? A- ≈1 则： [M+]=[A-]= S0 [M+][A-] = S02 = Ksp Kap gM+gA- Ksp =[M+][A-]= 溶度积常数, 与t,I有关 溶度积 溶度积Ksp只在一定条件下才是一个常数。 稀溶液中MA 的溶解度 当溶液中的离子强度不可忽略时： 1. 共同离子效应(common-ion effect) 例： BaCl2+ SO42- → BaSO4 ↓　(Ksp= 8.7 ×10-11) (1) 当加入BaCl2的量与SO42- 的量符合化学计量关系时，在200mL溶液中溶解的BaSO4 质量为： (2) 加入过量的BaCl2([Ba2+] = 0.01mol·L-1)时: BaSO4在水中溶解度：s= Ksp1/2 可挥发性沉淀剂过量50%～100% 非挥发性沉淀剂过量20%～30% 沉淀剂决不能加得太多，否则可能发生其他影响。 在难溶电解质的饱和溶液中，加入其他强电解质，会使难溶电解质的溶解度比同温度时在纯水中的溶解度增大，这种现象称为盐效应。 例：KNO3存在下,AgCl、BaSO4的溶解度比在纯水中大 KNO3浓度：0 → 0.01mol·L-1， AgCl的溶解度：1.28×10-5 → 1. 43 ×10-5mol · L-1 —增大溶解度 沉淀重量法中，用I=0.1时的Kap计算难溶盐在纯水中的溶解度。 s/s0 1.6 1.4 1.2 1.0 0.001 0.005 c KNO3 /(mol·L-1) BaSO4 AgCl Ksp =[M+][A-]= Kap gM+gA- - lggi=0.512zi2 I1/2 S 与I有关,I大, ? i小.S大！ S =[M+]=[A-]=( )1/2 Kap gM+gA- 原因： 考虑离子强度 溶液的酸度对沉淀溶解度的影响，称为酸效应。 溶液中[H+]大小对弱酸、多元酸或难溶酸离解平衡有影响，对强酸盐无影响。 影响弱酸阴离子An-： MA(固) Mn+ + An- H+ aA(H) ≧1 HA [A-′] ● ● ● K′sp=[M+][A-′]=Ksp ?A(H) 例 ：CaC2O4在纯水及pH为2.00溶液中的溶解度 CaC2O4 Ca2++C2O42- s s Ksp=2.0×10-9 ， H2C2O4 ： pKa1=1.22 pKa2=4.19 在纯水中 CaC2O4 Ca2++ C2O42- s s HC2O4-, H2C2O4 K′sp= [Ca2+][C2O42- ?] =s2 = Ksp a C2O42-(H) H+ a C2O42-(H) =1+ b1[H+] + b2[H+]2 = 1.85×102 = 6.1 ×10-4 mol/L 在pH为2.00溶液中的溶解度 a C2O42-(H) ≧1 沉淀的溶解度随溶液酸度增加而增加。 4 络合效应—增大溶解度 MA(固) Mn+ + An- L- ML ● ● ● aM(L)≧1 影响金属阳离子Mn- K′sp=[M+′][A-] =Ksp ?M(L) 若溶液中存在配位剂，能与生成沉淀的离子形成 配合物，使沉淀溶解度增大，甚至不产生沉淀的现象。 络合效应＋同离子效应 Ag+ + Cl- AgCl Cl- AgCl, AgCl2-,… AgCl在NaCl溶液中的溶解度 s 最小 同离子效应 络合作用 pCl=2.4