第3章统计系综与分布函数.PDF

第3章 统计系综与分布函数 学习 目标与要求 1. 掌握统计 系综概念的定义. 2. 熟悉三种统计 系综的分布函数及其构造过程 ，了解每种 系综的适用对 象． 在前面 的两章 中，我们学习了平衡态热力学的基本逻辑框架，并对系统平衡态 的统计 描述进行 了初步的尝试 。现将其 中主要的成果总结如下： (1) 宏观系统的演化规律遵从 4 个基本热力学定律 。选定一组特定的宏观状态参量后， 一切宏观状态函数和过程参量都可 以从唯一与这些状态参量相适配 的热力学势出发通过数 学演绎求得； (2) 宏观系统 的每个宏观状态都对应着大量 的微观状态，当系统达成宏观平衡态 时对 应的微观状态数最大 。给定平衡态所包含的微观状态数——或者其对数 （也就是熵 ）——是 联结系统的宏观和微观描述 的纽带，它在宏观系统 自发演化的过程 中永不减少； (3) 在给定的宏观平衡态下，我们无法准确地 了解系统实际所处微观状态，且系统 的 宏观性质也与系统所处的具体微观状态无关。因此采取统计 的方法来建立对微观状态 的描 述，认为不同的微观态各 以一定的概率被 占据，而系统的宏观状态函数则被当做对应 的微 观量在所有可能的微观状态下的统计平均值 ； (4) 为了解释统计平均值 的含义，需要用到统计系综的概念 。通过分析发现，对于孤立 系统而言，其微观态 的分布函数在整个能量 曲面上保持为常数，或者说孤立 系处于其任一 允许 的微观 态的概率均相 同。这个基本假定是 Gibbs 建立 以系综概念为核心 的现代统计物 理学框架的逻辑前提 。 在前两章 中我们未 曾回答 的一个 问题是如何确定宏观系统的热力学势 。这个 问题是统 计物理需要考虑 的最主要 的问题之一 。为了回答这个 问题，需要针对不 同类型的宏观系统 （孤立系、封 闭系 以及开放系 ）分别建立与之相配 的系综统计理论，给 出它们 的分布函数， 并确定通过统计平均值来求得宏观量的方法 。 在介绍具体 的系综分布 函数之前，有必要对系综 的概念进行 回顾 。虽然在第1章 中已 经介绍过系综这个概念，但是依宏观系统的具体特征的不 同，系综概念仍需细化 。下面我 们给出系综的更为精细的定义 。 3.1 孤立系与微正则系踪 63 定义 3.1 大量宏观状态相 同且彼此独立的经典系统的集合称为一个经典统计 系综。 定义 3.2 大量宏观状态相 同且彼此独立、且共 同处于相 同量子态的量子系统的集合称 为一个纯系综。 定义 3.3 大量宏观状态相 同且彼此独立、同时各 自有一定概率处在不同的量子态的量 子系统的集合称为一个 混合 系综。 纯系综与混合系综是经典的 Gibbs 统计系综在量子力学发展起来 以后得到的推广 。对 任意一个宏观系统，当我们尝试用统计物理的方法描述其宏观性质时，总有上述定义中的 某一个是适合 的。在具体实践中，更恰当的分类方法是根据系统与外部环境 的宏观作用通 道来对系综进行分类 。这样，统计系综可 以进一步划分为微正则系综、正则系综和 巨正则 系综几类 ，下面我们将分别予以介绍。 § 3.1 孤立系与微正则系踪 首先我们考虑孤立系的宏观描述 。适用于这样的系统的统计系综称为微正则 系综。 如果孤立系适用经典力学进行微观态描述，那么，统计物理基本假定中提到的 “允许 1 的微观态 ”需要满足总能量守恒这个条件 ， E (q, p) = E . 0 这个方程是相空间中的一个代数方程，它给出了 2ND 维相空间中的一个 2ND 1 维的曲 面，称为能量曲面。显然，统计物理的基本假定要求孤立系处于能量 曲面上任意一个微观 态的概率都是同一个常数，而离开能量 曲面的所有状态都是不允许 的。 根据 以上讨论，孤立系所处的微正则系综的分布函数应该表达为 ⇢(q, p) = C[E (q, p) E ], (3.