烷氧基稀土增韧改性聚苯乙烯的性能分析.pdfVIP

摘。要 f聚苯乙烯因其脆性而极大地限制了其应用，但自1952年DOW公司成功 并发了连续生产高抗冲聚苯乙烯的新工艺以来，开始越来越广泛地用于包装、 器械、家用电器和玩具等许多领域，成为仅次于聚乙烯和聚氯乙烯的第三大 通用塑料。迄今对聚苯乙烯的增韧大多是以橡胶类弹性体作为增韧剂来实现， 近来也有将表面包敷有机物的纳米级氧化物添加到PS中，实现同步增韧与 增强。，、t” 我国稀土资源丰富，近年来稀土应用于聚合物改性的研究逐渐增多，通过 总结前人的研究结果，我们利用烷氧基稀土极性小，极易与一些可聚合的单 体相溶并聚合成为高聚物的特点，将烷氧基稀土溶于苯乙烯中本体聚合成掺，．! 稀土聚苯乙烯从而达到增韧改性聚苯乙烯的目的，f通过改变烷氧基及稀土种 5 类，研究它们增韧聚苯乙烯及其作用机理以及不同链长的烷氧基或稀土种类 对聚苯乙烯增韧作用的影响，并着重研究了掺钬聚苯乙烯的磁学性能。另外， 我们还发现以非水凝胶原位聚合法在克服稀±原子易聚集的缺点后可以获得 高镨含量、高透光率的三异辛氧基镨／聚苯乙烯杂化材料，它们的荧光性能、 热性能均明显提高。这方面的研究成果在国内外尚未见报道，本研究论文主 要分为三个章节。 第一章：不同烷氧基钬掺杂增韧聚苯乙烯的研究 ，按醇纳法制各三异丙氧基钬，醇解法制备三异丁氧基钬、三异戊氧基钬、 三异辛氧基钬，在0．1％的AIBN引发下，将它们与苯乙烯聚合获得掺钬聚苯 乙烯。 用XPS手段证实了掺钬聚苯乙烯中存在着苯环n电子与Ho的配位作用。 从扫描电镜可看出，Ps的断面形貌具有明显的脆性断裂特征，而改性聚合物 均呈韧性断裂特征，此外聚合物在钬的质量百分数≤2．0时可见lOOm以下 的聚集态粒子，而在钬的质量百分数高达5．0时则见到粒径300rim的超细粒 子，少量呈内部有晶纹的球晶，粒径达10~40u 1TI。DMTA分析表明掺钬聚 合物的玻璃化转变温度随着烷氧基链长而递减，在较高温度又出现第二个松 弛转变温度，在低温区的tg 6-T图上均出现了低温损耗峰而纯PS则没有， 说明聚合物的低温韧性好，为聚合物冲击强度的提高提供了依据。 冲击强度测试表明烷氧基钬掺杂改性聚苯乙烯存在明显的增韧作用，同 一烷氧基下，冲击强度随着钬的质量百分数的增加而增加，同一质量百分数 时以三异丁氧基钬掺杂的聚苯乙烯增韧作用最好。研究发现增韧作用与材料 中存在聚苯乙烯大分子苯环n电子与Ho的配位作用、柔性烷氧基引入和亚 纳米粒子的析出等有关。，卜、 第二章：不同稀土掺杂聚苯乙烯力学性能及磁学性能研究 形式掺杂聚苯乙烯获得稀土掺杂聚苯乙烯(Re／PS)。环境扫描电镜可看出： 除三异丙氧基铽在聚苯乙烯中析出外，其它几种三异丙氧基稀土在聚合物中 的相容性较好，当稀土的质量百分数≤2．0时仍未析出，它们的断面形貌均显 示了一定的韧性断裂特征。DMTA分析表明了聚合物在较低温度下均有明显 的低温损耗峰，说明聚合物都具有较好的低温韧性，力学性能好。从E，．T图 看出聚合物在增韧的同时也不破坏刚性。冲击强度的测试表明将稀土引入聚 苯乙烯中均能使掺杂聚苯乙烯的韧性得以提高，稀土原予序数越大，与苯环 中的n电子配位作用越好，冲击强度越高，另外，超微粒子的析出也使得力 学性能增加。 磁学性能测试结果表示将三异丙氧基钬引入聚苯乙烯中，使得掺钬聚苯 乙烯的磁学作用增强。掺钬聚苯乙烯(Ho／PS)的磁相互作用强于钬的配合 作用的结果。，≥—扩 第三章：非水凝胶原位法聚合制备三异辛氧基／聚苯乙烯杂化材料的研究 f在研究过程中，我们发现在一定条件下将无水的三异辛氧基镨直接加到苯 乙烯单体中会迅速形成凝胶体，经原位本体聚合获得杂化材料。由于镨原子 在形成凝胶时马上与苯环中的n电子进行配位，满足了镨原子的配位程度以 及三异辛氧基的位阻作用，在一定程度上防止了镨原子的聚集，从而获得高 镨含量的高聚物。该材料在低的质量百分数时(≤2．O)能溶于THF、DMF、 苯及氯仿中，但质量百分数增加时只能微溶或溶胀，证实材料中有一定程度 的交联结构。环境扫描电镜表明：杂化材料在w(Pr)≤4．0时呈交联网络蜂窝 4 结构，未见聚集体．研究其光学特性表明：材料在较高的镨质量百分数(≤4．0) 子的特征吸收峰。荧光性能表明材料的荧光强度在镨质量百分数(≤4