高分子化学 应化1102 刘少政.docVIP

酚醛树脂的聚合原理方法及应用 应化 1102 刘少政 13 摘要：酚醛树脂，俗称电木，是一种合成塑料，无色或黄褐色透明固体，因电气设备使用较多。耐热性、耐燃性、耐水性和绝缘性优良，耐酸性较好，耐碱性差，机械和电气性能良好，易于切割，分为热固性塑料和热塑性塑料两类。合成时加入不同组分，可获得功能各异的改性酚醛树脂，具有不同的优良特性，如耐碱性、耐磨性、耐油性、耐腐蚀性等。 常用作氯丁胶粘剂的增粘树脂，丁基橡胶的硫化剂。本文将介绍酚醛树脂的聚合原理，聚合方法和其作为胶黏剂及涂料的应用。 关键词：酚醛树脂，聚合原理，具体应用。 酚醛树脂工业的发展史 用化学合成的方法得到并被实际应用的第一个合成高分子材科，是美国Baekeland发明的酚醛树脂，它是世界上人工合成的第一类树脂材料，它具有良好的耐酸性能、力学性能、耐热性能，而且由于它原料易得，合成方便，已经被工业广泛使用，至今已有百年历史。20世纪40年代后，合成酚醛树脂的方法趋于成熟并多元化出现很多改性酚醛树脂， 综合性能明显提高，其应用也发展到航空航天工业。20世纪70年代出现许多热固性和热塑性树脂。如乙烯基树脂、环氧树、聚酰亚胺、聚胺脂、聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚碳酸酯,ABS等，其量大、应用范围广，使酚醛树脂的发展受到一定限制，但是在这期间各国学者和企业界仍然对酚醛树脂进行深人研究，使酚醛树脂在化学合成、产品改性、树脂加工工艺和应用领域都有长足的发展，逐步向高性能、专用化方向发展，井取得实效。20世纪80年代以后，随着经济繁荣、交通发达建筑业兴旺，对酚醛树脂的社会需求明显增加，促使它在生产规模、品种数量和质量性能等方面部逐年提高，近年来仍旧保待很好的发展态势特别是欧洲、美国和日本在军事工业领域正在越来越多地研究应用高性能酚醛树脂复合材料。酚醛树脂各项性质介绍 而后羟基酚进一步相互缩合，形成由亚甲基桥连接的多元酚醇，例如： 或 经过系列加成缩合反应，就形成二、三环的多元酚醇组成的低分子量酚醛树脂。多元酚醇再稍加缩聚，可形成固态resoles。为防止交联，加酸中和值中性或微酸性。在中性酸性条件下，醇羟基有缩合成醚桥的倾向。但高温（150℃）时联苄基醚不稳定，将脱除甲醛，转变成亚甲基桥。 将苯酚、氢氧化钠或氨（本分量的1%）等混合，回流1~2小时，即可达到预聚要求。 碱催化酚醛树脂，常分为A、B、C三个阶段。A阶段（resoles)流动性能良好，反应程度p小于凝胶点pc。也可以进一步缩聚成B阶段，使反应程度接近pc，粘度有所提高但仍能塑化加工A或B阶段预聚物受热时交联固化，即成C阶段（p＞pc）。交联固化后就不再熔融。 碱性酚醛树脂中的反应集团无规排布，因而称为无规预聚物，酚醛预聚阶段和以后的交联固化均难定量处理，官能团等活性概念也不适用。 酸催化酚醛预聚物 酸催化酚醛树脂称作novolacs是热塑性的结构预聚物，制备时，必须苯酚过量。如果苯酚与甲醛等摩尔比，即使在酸性条件下也会交联。酚醛摩尔比为10：1~10：9时，预聚物分子量可在230~1000间变动，苯环可以高达6~10个，反映不同的缩聚程度。 Novolacs的生产过程大致如下：将熔融状态的苯酚（如65℃）加入反应釜内，加热到90℃，先后加入草酸（苯酚的1%~2%）和甲醛水溶液，在回流温度下反应2~4h，甲醛即可耗尽。甲醛用量不足，树脂结构中无羟甲基，即使再加热，也无交联危险，因此可称之为热塑性酚醛树脂。 酚醛树脂的应用领域 酚醛胶 热固性酚醛树脂也是胶粘剂的重要原料。单一的酚醛树脂胶性脆，主要用于胶合板和精铸砂型的粘结。以其他高聚物改性的酚醛树脂为基料的胶粘剂，在结构胶中占有重要地位。其中酚醛-丁腈、酚醛-缩醛、酚醛-环氧、酚醛-环氧-缩醛、酚醛-尼龙等胶粘剂具有耐热性好、粘结强度高的特点。酚醛-丁腈和酚-缩醛胶粘剂还具有抗张、抗冲击、耐湿热老化等优异性能，是结构胶粘剂的优良品种。酚醛纤维 主要以热塑性线型酚醛树脂为原料，经熔融纺丝后浸于聚甲醛及盐酸的水溶液中作固化处理，得到甲醛交联的体型结构纤维。为提高纤维强度和模量，可与5％～10％聚酰胺熔混后纺丝。这类纤维为金黄或黄棕色纤维, 强度为11.5～15.9cN/dtex，抗燃性能突出，极限氧指数为34,瞬间接触近7500℃的氧乙炔火焰，不熔融也不延燃, 具有自熄性，还能耐浓盐酸和氢氟酸,但耐硫酸、硝酸和强碱的性能较差。主要用作防护服及耐燃织物或室内装饰品，也可用作绝缘、隔热与绝热、过滤材料等，还可加工成低强度、低模量碳纤维、活性炭纤维和离子交换纤维等 不含甲醛的环保型新酚醛树脂 新酚醛树脂(xylok)为高分子化合物，是由苯酚和芳烷基醚通过缩合反应而产生的,新酚醛树脂具有良好力学性能、耐热性能，广泛应用于金刚石制品、砂轮片制造等行业