新型丝素蛋白膜的结构和热分解动力学机理 - acta phys -chim sin.pdf

物理化学学报(Wuli Huaxue Xuebao) 344 Acta Phys. -Chim. Sin. 2017, 33 (2), 344－355 February [Article] doi: 10.3866/PKU.WHXB201611023 新型丝素蛋白膜的结构和热分解动力学机理 于海洋1,2 王 昉1,* 刘其春1,2 马青玉3 顾正桂2,* 1 2 ( 南京师范大学分析测试中心，南京210023 ；南京师范大学化学与材料科学学院，南京210023 ； 3 南京师范大学物理科学与技术学院，南京210023) 摘要：采用氯化钙- 甲酸溶解新方法，制备了氯化钙含量分别为1.50% (w, 质量分数)和3.00% (w)的新型丝素 蛋白膜SF- 1.5 和SF-3.0 。运用傅里叶变换红外光谱技术和X 射线衍射技术对样品的分子构象和结晶结构进 行了表征。同时，利用热重技术对比研究了两种膜的热稳定性和热分解特性，依据Kissinger、Ozawa 和 Vyazovkin 模型，考察了氯化钙含量对丝素蛋白膜热分解反应的热力学参数和动力学参数以及其机理函数的 影响。结果表明，丝素蛋白膜SF-1.5 中蛋白分子主要以β-折叠结构为主，丝素蛋白膜SF-3.0 中蛋白分子构 象主要以无规卷曲为主；SF-3.0 膜在不同升温速率下的分解温度、活化能和活化焓均低于SF- 1.5 膜，SF- 1.5 膜的热稳定性优于SF- 3.0 膜。另外，利用Achar 法和Coats-Redfern 法研究发现：丝素蛋白膜在 190.00－330.00 °C 的热分解过程遵循二维扩散(圆柱形对称)机理。 关键词：丝素蛋白；热分解机理；热力学；热重；傅里叶变换红外光谱 中图分类号：O642 ；O643 ；O641 Structure and Kinetics of Thermal Decomposition Mechanism of Novel Silk Fibroin Films YU Hai-Yang1,2 WANG Fang1,* LIU Qi-Chun1,2 MA Qing-Yu3 GU Zheng-Gui2,* 1 ( Center of Analysis and Testing, Nanjing Normal University, Nanjing 210023, P. R. China; 2School of Chemistry and Materials Science, Nanjing Normal University Jiangsu, Nanjing 210023, P. R. China; 3School of Physics and Technology, Nanjing Normal University, Nanjing 210023, P. R. China) Abstract: A new CaCl -formic acid dissolution method was used to prepare silk fibroin (SF) films. Films SF-