营销09生物碱演示文稿1.pptVIP

4.主要由苄基裂解产生特征离子 * (四)核磁共振谱 1.可确定化合物的基本骨架 2.可确定化合物的立体构型 吲哚类生物碱中最常见生色团中芳香碳的化学位移范围 ? * 吲哚类生物碱中最常见生色团中芳香碳的化学位移范围 类型 仲碳(CH) 季碳(C) 10-R、11-OMe 吲哚灵 121-126 119-123、151-154、157-158 11-OMe 吲哚 94-97、108-110、117-119 121-124、135-138、155-157 11-OMe 吲哚灵 95-97、104-105 122-126、153-157、160-161 10-OMe 吲哚 100-102、110-112、111-112 128-130、131-133、153-155 无取代的α-甲烯吲哚 109-110、120-121、127-128 135-139、142-144 无取代的氧化吲哚 108-111、122-128 132-135、140-142 无取代的吲哚灵 106-111、117-125、127-129 132-137、147-153 无取代的吲哚 109-112、117-123 127-130、135-137 无取代的2-酰基吲哚 111-127、119-122、126-128 128-130、136-138 N-酰基吲哚灵 115-117、122-127、128-130 131-137、141-143 ? * 二、生物碱结构测定的实例  —紫乌定的结构测定 1.分子式:C30H33O6N(HRMS)，不饱和度为15 2.取代基的确定： -NCH3(δ2.44) -OAc(1730、1250cm-1, δ2.04) -C6H5COO (1710、1580、1280、700 cm-1, δ7.44、7.58、7.97(5H,m)) =CH2(1640、891；δ4.82、4.98(各1H，S)) CO(1710、1690；δ210.8) * 3.确定基本骨架 (1)C型的C16的化学位移比A、B型的C16的化学位移大3-7 (2)臭氧化反应 A、B的氧化产物应为六元环酮；而C氧化产物应为五元环酮； 两者的羰基的红外吸收有区别： 六元环酮：1700 cm-1 五元环酮：1700 cm-1 紫乌定的羰基的红外吸收为1700 (3)6-酮基，7-H示AB峰(δ2.27，2.25，J=12HZ) * 4.取代基的定位 (1)双酯的定位：δ4.88(d,J=4.5) δ5.53(6重峰，J1=4.5，J2=2.2) (2)6-酮基的确定： ①生源上此类化合和物多具6-酮基 ②4-甲基明显地移向低场，6位无酮基者4-甲基多在1左右 (3)余下一个氧的安排 ①IR只有三个羰基的红外吸收1730、1710、1690 ②碳谱只有一个酮基吸收，δ210.4 故将余下一个氧的安排为环醚的形式。 * 结构修正后的化学和分析工作 1.双酯的定位： ①诱导效应 ②立体效应 2.13-酮基的定位： * (6)特例 * (7)羟基溶剂对反应产物的影响： * 4.脱氢反应 * * 5.氧化反应 * 6.综合降解 * 第五节 生物碱的提取分离 一、总生物碱的提取 1.水或酸水提取 * 2.醇或酸性醇提取 * 3.有机溶剂提取 * 4.水溶性生物碱和季铵碱的提取分离 * * 二、生物碱的分离 1.各类别生物碱分离 * 2.生物碱的系统提取分离模式 * * 3.生物碱的单离 (1)利用游离生物碱的溶解度不同进行分离 * * (2)利用生物碱盐类的溶解度不同进行分离 * (3)利用生物碱碱性强弱不同进行分离 PH梯度分离法 ①混合物溶于稀酸水，逐渐调碱性，分别用CHCl3萃取 PH由低到高，生物碱碱性由弱到强 ②混合物溶于CHCl3中，用缓冲液依次萃取 PH由高到低，生物碱碱性由强到弱 * * * (4)利用生物碱的特殊功能团性质进行分离： * * (5)色谱法 硅胶柱：展开剂中一般加少量二乙胺等碱性试剂； 大孔树脂 Sephdex-LH20 各种加压柱：低压柱、中压柱、制备性HPLC等； * 第六节 生物碱的结构鉴定与测定 一、光谱法在生物碱的结构鉴定与测定中的应用 ?(一)紫外光谱 * * (二)红外光谱 1.酮基的吸收 有跨环效应