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低温不自发高温自发 例如：CaCO3(s) = CaO(s) + CO2 (g) ΔrH?m (298.15K)＝178.2 kJ·mol-1＞0 ΔrS?m (298.15K)＝160.8×10-3 kJ·K-1·mol-1 ＞0 即T＞1108K， CaCO3便自行分解，此温度称为CaCO3分解温度。 T转＝ 178.2／160.8×10-3 =1108K * 低温自发高温不自发 例如： SO2 (g) + CaO(s) = CaSO4(s) ΔrH?m (298.15K)＝-402kJ·mol-1＜0 ΔrS?m (298.15K)＝-189J·K-1·mol-1 ＜0 只要T＜ 2.13×103 K ， CaO(s)与SO2 (g)的反应就是自发的，此反应煤烟脱硫。 T转＝－402／－189×10-3 =2.13×103 K * 类型 ΔrH?m ΔrS?m ΔrG?m (T) ＝ΔrH?m－TΔrS?m 化学反应的自发性 1 负正型 － ＋ 所有温度，永远为负 任何温度，反应都是自发过程 2 正负型 ＋ － 所有温度，永远为正 任何温度，反应都是非自发过程 3 正正型 ＋ ＋ 低温为正，高温为负 升高温度，可使反应转为自发过程 4 负负型 － － 低温为负，高温为正 适当的低温，反应是自发的 ΔrG?m (T)－T变化的四种类型可如下 * 如何应用 热力学和动力学原理解决实际问题？ ? 热力学可行是前提； ? 在上述前提下，应用各种原理解决问题、提高效率和效益。 应用举例，合成氨的生产条件的优化： N2(g) + 3H2 2NH3(g) 在298.15K 时， ΔrGθm = - 33.0kJ.mol-1, Kθ=5.96×105 热力学上是可行的； * 本章知识点小结： 概念： 1.热力学标准态;状态函数 2.内能U; 热Q; 功W 3.焓及焓变 （H, △H, △rHθ, △rHθm, △fHθm) 4.吉布斯自由能(G, △G, △rGθ, △rGθm, △fGθm) 5.熵（Sθm, △rSθm ） 6. 自发过程与可逆过程，自发方向判断 计算： 1.盖斯定律 Δr[H,G]θm (T)＝∑ vBΔf[H,G]θm(B，T) ， ΔrSθm (T) = ∑ vB Sθm(B，T) 2.吉布斯－赫姆霍兹公式： ΔG(T)＝ΔH(T)－TΔS (T) 注：由ΔfGθm (T)计算由ΔrGθm (T)的结果，可能与吉-赫公式计算结果不完全一样，因为采用不同实验方法所得到的数据之间存在误差。 * 习题 P.28-29 3、4、11、13 、16 本章完 * G是体系稳定性的量度 　 G越大，它自发地向G减小的状态变化的趋势就越大，此时体系的稳定性较差； 反之，G较小的状态稳定性较大。 因此，吉布斯自由能也是体系稳定性的一种量度。 * 化学反应的 标准摩尔吉布斯自由能变ΔrG? m 　 在热力学标准状态下，发生1mol化学反应的吉布斯自由能变化叫做化学反应的标准摩尔吉布斯自由能变，用ΔrG?m表示，它的单位是kJ·mol-1 。常用298.15K的数据，记为ΔrG?m （ 298.15K） * ΔrG?m与反应式写法有关 　 显然， ΔrG?m = ΔrG? ／Δξ 由于 Δ ξ与反应式写法有关 所以ΔrG?m与反应式写法有关 * ΔrG?m的计算 　 由于G是状态函数，所以有： ΔrG=G2-G1 由于G的绝对值不知道，我们遇到了与计算ΔH相同的困难，当然我们也可以用类似的方法来解决。 * 标准生成吉布斯自由能 ΔfG? m( 298.15K） 物质的标准生成吉布斯自由能——定温下由标准状态的参考态单质生成1mol某物质时的吉布斯自由能变称为该物质的标准生成吉布斯自由能，温度选用298.15K，记为 ΔfG?m ( 298.15K） 单位：kJ·mol-1 * 标准生成吉布斯自由能 ΔfG?m ( 298.15K） ΔfG?m ?与 ΔfH?m 定义相似 ΔfG?m ??值越负，则该物质的稳定性越大。 ΔfG?m ?(参考态单质)=0 * ΔrG?m的计算 　 对于化学反应 aA+bB=dD+gG ΔrG?m ＝｛gΔfG?m (G)＋ dΔfG?m (D)｝ -｛aΔfG?m A)＋ bΔfG?m (B)｝ 或写成 ΔrG?m(298.15K)＝∑vBΔfG?m(B，298.15K) * ΔrG?m的计算 例:试根据反应的标准摩尔吉布斯自由能变ΔrG?m数据，判断下列反应在标准态298.15K下能否自发进行？