011_第十三章_生物标记化合物及其地球化学意义.ppt

* “质谱图”为恒定扫描数（与时间有关）m/z与仪器响应值的关系图，是从GC中流出的每一种化合物所形成的所有碎片离子的相对强度分布（图13-3）。检测器约在每3秒钟扫描一次特定的质量范围（通常为50~600amu）就可形成一个质谱图，因此，每一张质谱图绘出了在扫描期间撞击在检测器上所有离子的质/荷（m/z）比和响应值的关系。一个典型的“扫描流程”需要约90分钟，按质谱仪每3秒一次扫描设定的质量范围，每一个样品可以产生1800张质谱图[ (90分×60秒/分/3（秒/扫描）]。质谱图十分有用，因为它们往往显示了分子的质量（某些分子发生离子化，但不进一步裂解）以及用于推断结构的特殊碎片型式。理想情形，每一个GC峰只代表一种已分离的化合物，它只有唯一的一张质谱图，可用于化合物鉴定。实际上，多数峰为两种或多种未分开的化合物（共逸），此时其质谱图的解释相当困难。 * 20S/(20S+20R)值0－0.52~0.55 * C22的孕甾烷称为升孕甾烷。 * 生物标志化合物一方面具有特征、稳定的碳骨架，这使它成为非常有效的母源、环境、对比、降解等方面的地化指标。但另一方面，它在地质演化过程中也会发生一定的变化，从而使它成为被广泛应用的成熟度指标。同时，生物标志化合物不仅在原油中存在，同时也存在于烃源岩抽提物中。有关的指标既可以用于原油，也可以用于烃源岩的成熟度评价当中。 * 这包括各种生物标志化合物链上（如甾烷的C－20位、藿烷的C－22位、植烷的C－2位等）的和环上（如甾烷的C－14、C－17位，藿烷的C－17、C－21位）的手征中心构型的异构化。如本章第三节所述，生物合成的链上手征中心为R构型（如甾烷的C－20位），它们在地质条件下的受热过程中，将向S构型转化而形成R＋S构型的混合物（图13－10）。这样，C27—C29甾烷的20S/(20S＋20R)的比值就会随成熟度的升高而增大。类似地，甾烷环上C－14、C－17位的稳定性较差的αα构型将向地质条件下更为稳定的ββ构型转化，这样，C29甾的ββ/(αα+ββ)也将随着成熟度的升高而增大（图13－19）。甾烷类的参数一般用GC—MS的m/z 217质量色谱图检测。常用C29甾烷异构体来测定，因为C27和C28甾烷的异构化比值常常受共逸峰的干扰。不过，当用GC—MS—MS分析时，对C27、C28、C29的测定都相当准确，各碳数的甾烷的有关构型化合物含量的比值均可作为成熟度参数。 * 烃类产物演化过程中，一方面向相对富氢的小分子烃类转化，另一方面向相对贫氢的芳香结构演化（可视为歧化反应）。因此，对相似结构的化合物来说，饱和结构/芳香结构或低聚芳香结构/高聚芳香结构的比值应该随着演化程度升高而降低。虽然芳构化是可溶有机质演化过程中普遍存在的反应，但由于多数的反应物—产物关系难以严格确定和测量，目前芳构化反应的定量化应用仅仅用于甾烷的芳构化当中。图13－20显示了甾烷芳构化的基本模式。从图中可以看出，非芳甾烷在成岩演化过程中，主要通过C环也可通过A环芳构化变成单芳甾烷，进一步可经中间产物二芳甾烷很快演变成三芳甾烷。由于甾烷类和芳甾烷分别存在于饱和烃馏分和芳香烃馏分中，而二芳甾烷一般不太稳定，故通常由三芳甾烷/（三芳甾烷＋单芳甾烷）来构建成熟度指标（表13－3、图13－21）。这一比值作为成熟度指标的主要问题在于运移过程中的分馏效应（三芳甾烷极性强，更容易被吸附）可能严重干扰其本来的成熟度面貌。 * 烃类产物演化过程中，一方面向相对富氢的小分子烃类转化，另一方面向相对贫氢的芳香结构演化（可视为歧化反应）。因此，对相似结构的化合物来说，饱和结构/芳香结构或低聚芳香结构/高聚芳香结构的比值应该随着演化程度升高而降低。虽然芳构化是可溶有机质演化过程中普遍存在的反应，但由于多数的反应物—产物关系难以严格确定和测量，目前芳构化反应的定量化应用仅仅用于甾烷的芳构化当中。图13－20显示了甾烷芳构化的基本模式。从图中可以看出，非芳甾烷在成岩演化过程中，主要通过C环也可通过A环芳构化变成单芳甾烷，进一步可经中间产物二芳甾烷很快演变成三芳甾烷。由于甾烷类和芳甾烷分别存在于饱和烃馏分和芳香烃馏分中，而二芳甾烷一般不太稳定，故通常由三芳甾烷/（三芳甾烷＋单芳甾烷）来构建成熟度指标（表13－3、图13－21）。这一比值作为成熟度指标的主要问题在于运移过程中的分馏效应（三芳甾烷极性强，更容易被吸附）可能严重干扰其本来的成熟度面貌。 * 烃类产物演化过程中，一方面向相对富氢的小分子烃类转化，另一方面向相对贫氢的芳香结构演化（可视为歧化反应）。因此，对相似结构的化合物来说，饱和结构/芳香结构或低聚芳香结构/高聚芳香结构的比值应该随着演化程度升高而降低。虽然芳构化是可溶有机质演化过程中普遍存在的反应，但由于多数的反