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化学推进剂与高分子材料 · 46 · Chemical Propellants Polymeric Materials 2007年第5卷第1期 ·研究与开发· 聚醚型聚氨酯弹性体的合成 1 1 1 2 谢富春 ，胡治元 ，余东升 ，朱长春 （1.洛阳工业高等专科学校材料工程系，河南洛阳 471023；2.洛阳吉明化工有限公司，河南洛阳 471012） 摘　要: 以聚醚多元醇、4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯和1，4-丁二醇为原料合成了聚醚型聚氨酯弹性 体。分别对预聚反应时间、温度进行了考察，确定了合适的反应条件；并对影响聚醚型聚氨酯弹性体性能 的几个因素如预聚体中NCO质量分数、水分含量、NCO与OH摩尔比、聚醚多元醇的相对分子质量及后熟 化时间等进行了研究。较佳反应条件为：反应温度为(80±5)℃，预聚反应时间1.5~2h。聚醚多元醇含水质 量分数0.05%，NCO与OH摩尔比1.00~1.03，后熟化时间≥4h。 关键词:聚醚多元醇；聚氨酯；弹性体；预聚；合成 中图分类号:TQ323.8文献标识码: A文章编号:1672-2191(2007)01-0046-04 聚氨酯弹性体(PUE)又称聚氨基甲酸酯弹性体， (BDO)：工业级，日本旭化成株式会社；4,4-二 是一种主链上含有较多氨基甲酸酯基团的高分子合 苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)：工业级，烟台万华聚 成材料，一般由聚醚、聚酯和聚烯烃等低聚物多元 氨酯股份有限公司；二甲基甲酰胺(DMF)：工业 醇，与多异氰酸酯及二醇或二胺类扩链剂逐步加成 级，日本旭化成株式会社。 聚合而成；其结构可用“软段”和“硬段”来描述， 1.2样品制备 聚醚、聚酯或聚烯烃等多元醇构成软段，二异氰酸 1.2.1聚醚脱水 酯、扩链剂构成硬段。由于软段和硬段之间的热力 将PEG加入三口瓶内，升温并抽真空，在内 学不相容性，软段及硬段能够通过分散聚集形成独 温为105~110℃、真空度133.3Pa条件下脱水 [1] 立的微区，具有微相分离结构 。软段提供PU材 1.5h，然后冷却至50℃以下，放入干燥的容器内 料的弹性、韧性及低温性能；硬段则提供PU材料 密闭保存备用。 的硬度、强度和模量性能。它是一种介于一般橡胶 1.2.2合成预聚体 与塑料之间的弹性材料，既具有橡胶的高弹性，又 在干燥的三口瓶中按配方量准确加入PEG和 具有塑料的高强度，它的伸长率大，硬度范围广。 MDI，搅拌均匀后升温到80~85℃，每隔15min取 它的耐磨性、生物相容性与血液相容性特别突出； 样测定NCO质量分数，直到测定值基本不变时即 同时，它还有优异的耐油、耐低温、耐辐射和负 为反应终点。 重、隔热、绝缘等性能。因此，PUE的应用领域 1.2.3PUE制备 非常广泛。 将预聚体降温至60℃，加入已熔化的BDO迅 由聚醚多元醇构成软段的PUE具有独特的耐腐 速混合，待温度升至80℃，停止搅拌，抽真空脱 蚀、耐水解、抗挠曲和良好的粘接性，在特种高 泡5min，再倒入已预热的标准模具和聚四氟乙烯 分子材料方面具有重要地位；其结构中既含有羰基 盘中，110℃下熟化3~5h。 又含有氨基，可和许多极性基团相互作用，形成氢 1.3预聚体合成的分析方法 键等，因此具有极其优良的吸附粘接力，兼有柔韧 聚醚中的水分用卡尔·费休法测定，执行GB 性、耐磨性及较高的断裂强度，因而广泛应用于木 12008.6—89标准；预聚体中NCO质量分数用二 材、电子电器、汽车制造等领域。 丁胺法测定，执行HG/T 2409—92标准。 1 实验部分