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3)3原料-天然原料
大量供应国际市场的有中国、加拿大、巴西、马达加斯加、俄罗斯、德国和南非。这些国家的鳞片石墨选矿厂可以生产1、2、3不同级别的产品,1级鳞片石墨鳞片直径非常大,2级产品具有中等尺寸的直径,3级是细鳞片石墨。 中国鳞片石墨矿藏最丰富,主要产地有山东南墅、黑龙江柳毛和内蒙古兴和等。 块状石墨: 非常稀少,斯里兰卡是最著名的产地。它是一种天然的纯净石墨,碳含量达88~99%。 这种石墨的特性是它的制模能力,当受到压力时,块状石墨具有流动的现象,就好像是咀嚼口香糖一样。 * 3) 鳞片石墨(精矿)的技术条件 中国国家标准GB/T 3518-95根据固定碳的含量将鳞片石墨(精矿)分为四类:高纯石墨,高碳石墨、中碳石墨和低碳石墨。 其固定碳范围和分类代号列于表2.29中,产品牌号由分类代号、粒径、固定碳含量依次排列组成,意义见表2.29中的牌号举例. 四类鳞片石墨的技术条件分别 见表2.28 * 2 鳞片石墨的性能与使用要求 鳞片石墨抗热冲击性强,耐侵蚀性好,是碳结合耐火材料使用的主要碳素原料。 1) 鳞片石墨的结晶状况 X射线衍射分析表明,中国主要产地的鳞片石墨均为六方晶系石墨,石墨化度接近100%,晶体密度接近理论值,质地优良,非常接近于理想石墨的晶体结构。 2) 鳞片石墨的组成 按碳素材料的工业分析,鳞片石墨的成分主要是固定碳含量、灰分、挥发分、和水分构成。 石墨的纯度主要用碳含量来表示。 * 灰分是指石墨在850℃左右的温度下充分氧化后的残留物,它是石墨中所夹杂的硅酸盐矿物. 挥发分是石墨中的可挥发物质,其含量是将石墨试样放在850℃左右条件下加热三分钟而测得。 水分的测定是将石墨试样在105℃加热直至恒重后,重量减轻部分即为水分。 中国产鳞片石墨和世界上其他主要产地石墨的组成: 见表2.29 * 3)鳞片石墨的氧化 在空气中加热石墨,碳可直接被O2化为CO和CO2,典型的反应式为: C(s)+O2 CO2(g) (1) C(s)+1/2 O2 CO(g) (2) 2CO C+CO2/(g) (3) 石墨的氧化反应速度随系统中总压力的增加而下降,但随温度的升高而增加。 * 粒度对氧化温度的影响 随粒度增加,石墨显著氧化开始温度、氧化峰值温度随之增加。但在粒度约为0.125m处,氧化温度有一转折, 此点称为鳞片石墨氧化粒度分界值。 大鳞片石墨价格太高,细鳞片石墨抗氧化能力又较差,因此单从抗氧化性和价格考虑,选择0.125mm(120目)左右的鳞片石墨是适宜的。 * 4) 碳结合耐火材料对鳞片石墨的技术要求 鳞片石墨是碳结合耐火制品的关键原料,其性能对镁碳砖等的耐侵蚀能力、高温强度等都有重要影响。 (1).鳞片石墨的纯度 石墨纯度与镁碳砖的高温抗折强度和使用时的熔损速度有直接的关系(见图2-4)。 图2-4 石墨纯度对镁碳砖强度的影响 * (2).鳞片石墨的灰分 石墨的灰分主要由SiO2、 Al2O3、Fe2O3、 CaO等组成。 Al2O3含量高,则灰分的耐火度高(约1500~1600℃); 灰分中SiO2含量有害.会改变优质镁砂的CaO/SiO2比值,使高温结合相C2S或C3S(熔点分别为2130℃和1900℃)转变为低熔点的CMS和C3MS2 (熔点分别为1490℃和1575℃),从而显著降低砖的高温性能。 * (3).石墨的粒度与形状 大鳞片石墨通常具有较高的纯度、耐氧化性好,同时大鳞片石墨能明显改善镁碳砖的热震稳定性。 在形状方面,鳞片越薄越好。薄片石墨改善镁碳砖的热震稳定性。因为薄片石墨制成制品的弹性模量低;薄片石墨的分散性要好,从而改善了制品的基质,热震时裂纹扩展的障碍物数量增加.其次,抗氧化性也是较高的,因为薄片石墨端部发生氧化的有效面积较小。 一般鳞片石墨的粒度应≥0.105mm;鳞片厚度应≤0.02mm。同时,符合这种要求的组分要占石墨总量的30%以上。 * (4).鳞片石墨的加入量 耐火材料中含有3%--4%的碳即可有效地阻止熔渣向砖内渗入。 从热震稳定性的角度看,石墨加入量少于10%~15%,砖的抗热震性明显降低. 但碳易于被氧化,其实际加入量应更多。 一般而言,MgO—C砖中石墨的加入量应在15%~20%之间。 * (5).石墨的防氧化措施 提高镁碳砖等抗氧化能力的主要措施 1.在工艺上通过调整配料的颗粒级配、选择结合剂、采用高吨位抽真空压机等来提高镁碳砖的密度,抑制
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