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垃圾填埋场渗滤液中COD检测方法比较【摘要】本文将应用在垃圾填埋场渗滤液化学需氧量测定中的两种方法进行了比较，并在检测原理、操作步骤、主要仪器、测量范围、耗用时间、试剂用量、二次污染等方面进行了分析，对于垃圾填埋场渗滤液COD检测方法的选择具有一定的参考价值。 【关键词】垃圾填埋场；渗滤液；化学需氧量；开口加热回流滴定法；密封高温消解比色法 1 概述 化学需氧量COD的测定方法主要以氧化剂的类型和定量方法来分类，最常见的是重铬酸钾容量法。近年来，也采用密封高温消解比色法。前者是目前较为普遍应用的方法，一般记作CODcr。对于一般水样氧化率可达到90%左右，对于大多数类型的废水，其测定很有效。后者为西安市江村沟垃圾填埋场采用的方法，对于渗滤液COD值较大的特点具有一定的针对性。 2 渗滤液中化学需氧量COD的测定 2.1 基本原理 水中化学需氧量的测定，是根据重铬酸钾法的氧化还原反应。在强酸介质中，用重铬酸钾做氧化剂，K2Cr2O7与还原剂作用时，Cr6+被还原为Cr3+，半电池反应式为： Cr2O72- + 14H+ + 6e = 2Cr3+ + 7H2O 回流加热时，反应温度为140℃，在上述反应条件下，重铬酸钾具有较高的氧化能力，足以使许多有机化合物的氧化率达到90%以上。 为了使水中还原性物质被充分均匀氧化，需要定量加入催化剂硫酸银，待其全部溶解后使用。对Cl-的干扰一般采用HgSO4去除，其加入量为0.4g HgSO4/20ml。 2.2 两种方法在渗滤液检测中的应用 2.2.1 开口加热回流滴定法 仪器由加热回流装置和酸式滴定管组成，如图： 水样在硫酸溶液中，与已知过量的重铬酸钾标准液在以硫酸银作催化剂和硫酸汞作为消除氯离子干扰的掩蔽剂存在下，进行2小时的加热回流。在回流时间内，有部分重铬酸盐被所存在的可被氧化的物质所还原。以试亚铁灵作指示剂，用硫酸亚铁铵滴 Cr2O72- + 14H+ + 6Fe2+ = 6 Fe 3+ +2Cr3+ +7H2O定剩余重铬酸盐（反应如下），由消耗的重铬酸盐量计算COD值。 操作步骤： 取混合试样→加定量K2Cr2O7标液→加硫酸-硫酸银→加热回流2小时→冷却后→加指示剂→用硫酸亚铁铵标液滴定 测定范围：当渗滤液试样COD大于900mg/L时，应对水样进行稀释后再测。 2.2.2 密封高温消解比色法： 仪器由消解装置和哈希分光光度计组成，如图： 消化装置 哈希分光光度计 操作步骤: 第一步，使水样在高浓度试剂的氧化消解作用下还原；第二步，依据标准溶液和水样还原后的颜色差别，用哈希分光光度计在435nm处进行比色分析，确定水样的COD值。 测量范围：最低COD检出浓度为0.2mg/L，测定上限为1500 mg/L。 2.2.3 垃圾渗滤液试验结果比对（见表1）： 表1 样号 COD值（mg/l） 密封高温消解比色法 开口加热回流滴定法 1 9430 9415 2 6000 6020 3 2880 2875 4 2600 2610 5 2640 2650 6 6000 6015 2.2.4 方法的比较（见表2）： 3 结论与建议 3.1 由于填埋场渗滤液中的COD值一般在1000-50000mg/L的范围内波动，浓度跨度值较大，因此，在实际检测过程中，无论是哪种方法，必须先确定COD值 的大致范围，确定合适的稀释比，准确地计算样品与消解液的混合比例，这样才能保证渗滤液中的还原物质得以充分的氧化，使实验数据具有一定的可靠性。 表2 方法 比 较 密封高温消解比色法 开口加热回流滴定法 检测原理 化学法 化学法 操作步骤 简 单 繁 琐 仪器价格 一 般 低 测定范围 较 宽 一 般 耗用时间 较 短 较 长 每次测定样品个数 1～25 1～5 单样测定成本 低 高 二次污染 较 低 较 高 安全性 安 全 回流时容易溅出，造成酸腐蚀 其它影响 仪器本身影响 回流容易造成溶液流失 结果准确度 较 高 高 3.2 在准确度方面开口加热回流滴定法和密封高温消解比色法均比较高，但在开口回流法的使用过程中，如果冷凝效果不佳则极易造成回流液的蒸发损失，同时，掩蔽剂的使用量和滴定管的精度也会直接影响滴定终点的判断，这些因素都可能直接影响测定结果的准确度。 3.3 在测量范围方面密封高温消解比色法优于开口加热回流滴定法。 3.4 在耗用时间方面密封高温消解比色法用时较短，开口加热回流法用