18.5质谱中的各种离子探究.pptVIP

* 内容选择： 结束 18.1 基本原理与质谱仪结构 18.2 离子源类型与离子形成过程 18.3 质量分析器的类型与原理 18.4 质谱联用技术 18.5 质谱中的各种离子 18.6 有机化合物质谱图 18.7 EI质谱图解析 人有了知识，就会具备各种分析能力， 明辨是非的能力。 所以我们要勤恳读书，广泛阅读， 古人说“书中自有黄金屋。 ”通过阅读科技书籍，我们能丰富知识， 培养逻辑思维能力； 通过阅读文学作品，我们能提高文学鉴赏水平， 培养文学情趣； 通过阅读报刊，我们能增长见识，扩大自己的知识面。 有许多书籍还能培养我们的道德情操， 给我们巨大的精神力量， 鼓舞我们前进。 * * 第十八章 质谱分析 18.5.1 分子离子和准分子离子 18.5.2 多电荷离子 18.5.3 同位素离子 18.5.4 碎片离子 第五节 质谱中的各种离子 Mass spectrometry，MS Ions in MS * 18.5.1 分子离子峰和准分子离子 分子电离一个电子形成的离子所产生的峰。 M + e → M+ + 2e 与化合物的相对分子质量相等。 芳香化合物＞共轭链烯＞烯烃＞脂环化合物＞直链烷烃＞酮＞胺＞酯＞醚＞酸＞支链烷烃＞醇 有机化合物分子离子峰的稳定性顺序： 准分子离子(软电离?加合离子)： [M + H]＋、[M + Na]＋、 [M + K]＋以及去质子化或其他阴离子加合离子如[M - H] -、[M + X]-等。 * 1. 分子离子峰的特点 　 一般质谱图上质荷比最大的峰为分子离子峰；有例外，由稳定性判断。 　 形成分子离子需要的能量最低，一般约10电子伏。　 质谱图上质荷比最大的峰一定为分子离子峰吗？ 如何确定分子离子峰？ * 2. 分子离子的判断 由C，H，O 组成的有机化合物，M 一定是偶数。 　　由C，H，O，N 组成的有机化合物，N 奇数，M 奇数。 　 由C，H，O，N 组成的有机化合物，N 偶数，M 偶数。 (1)Ｎ律 (2)质量差是否合理 分子离子峰与相邻峰的质量差必须合理。 * 3. 分子离子的获得 (1)制备挥发性衍生物 (2)降低电离电压，增加进样量 8 4 8 4 8 5 9 8 9 8 8 5 7 0 e v 1 2 e v * m / z m / z 3 9 1 2 7 9 2 6 1 1 4 9 1 1 3 2 7 9 1 6 7 1 4 9 1 1 3 7 1 5 7 EI CI （3）降低气化温度 m / z m / z M 2 0 6 2 0 6 T = 1 6 0 C T = 2 5 0 C M=390 COOC8H17 COOC8H17 （4）采用软电离技术 * 4. 分子离子峰强度与结构的关系 * 18.5.2 多电荷离子 　 一些带有多个极性官能团的分子在离子化过程中，可以失去两个或两个以上的电子形成多电荷离子。 M+mH + e ? [M+nH]n+ 质荷比下降，可以利用常规的质谱检测器来分析大分子质量的化合物。 具有π电子的芳烃、杂环或高度不饱和的化合物能使多电荷离子稳定化，因此双电荷离子是这些化合物的特征离子。 * 例如：CH4 M=16 12C+1H×4=16 M 13C+1H×4=17 M+1 12C+2H+1H×3=17 M+1 13C+2H+1H×3=18 M+2 同位素峰 分子离子峰 18.5.3 同位素离子峰（M+1峰） isotopic ion peak 　　由于同位素的存在，可以看到比分子离子峰大一个质量单位的峰；有时还可以观察到M+2，M+3… 12C:13C=100:1（M : M+1=1.1%）； 35Cl:37Cl=100:32.5（M : M+2=3 : 1）； 1 6 1 5 m / z R A 1 3 . 1 1 2 1 . 0 1 3 3 . 9 1 4 9 . 2 1 5 8 5 1 6 1 0 0 1 7 1 . 1 * 贝农(Beynon)表 例如： M=150 化合物 M+1 M+2 化合物 M+1 M+2 C6H14NOCl 8.15 0.49 C7H11N4 9.25 0.38 C6H14O4 6.86 1.0 C8H6 O3 8.36 0.95 C7H2 O4 7.75 1.