质谱仪 - 部分 3.pptVIP

工作原理　　 质谱仪都必须有电离装置把样品电离为离子，有质量分析装置把不同质荷比的离子分开,经检测器检测之后可以得到样品的质谱图，由于有机样品,无机样品和同位素样品等具有不同形态、性质和不同的分析要求,所以，所用的电离装置、质量分析装置和检测装置有所不同。 ;质谱仪的组成;1 进样系统;2. 真空系统 质谱仪的离子产生及经过系统必须处于高真空状态（离子源应达10-3～10-5Pa，质量分析器中应达10-5Pa） ，以减少离子碰撞损失。真空度过低，将会引起： a）大量氧会烧坏离子源灯丝； b）引起其它分子离子反应，使质谱图复杂化； c）干扰离子源正常调节； d）用作加速离子的几千伏高压会引起放电。 通常，质谱仪采用机械泵预抽真空，再用高效率扩散泵连续地运行以保持真空。现代质谱仪采用分子泵可获得更高的真空度。 ;最关键的是接口问题。 质谱要求高真空度，质谱检测的是气相离子，在电场、磁场的作用下离子按一定的运动轨迹运动，如果真空度达不到要求，即压强高，气体的密度大，离子与气体分子发生相互碰撞的概率高，碰撞会使离子运动方向偏离正常轨道。 气相色谱过来的样品伴随着大量的载气会影响真空度，因此要求好的接口设计保证质谱正常工作。 气相色谱发展的前期主要是解决各种接口技术，曾采用各种分流技术来限制流量，满足质谱的真空要求。 20世纪80年代，毛细管气相色谱的广泛使用，及大抽速的分子涡轮泵的出现，保证了质谱仪所需要的真空。 气相色谱质谱仪已经是一个非常完善的定性、定量的优良工具。;3.离子源; 电离源种类繁多，介绍主要的几种。;①电子轰击源 (Electron Ionization, EI);EI 源的特点： 应用最广，标准质谱图库。 结构简单，操作方便。 缺点： 质谱图中分子离子峰很弱或不出现（由于电子的能量高，分子离子进一步离解成碎片离子）;离子源中进行的电离过程是很复杂的过程，有专门的理论 对这些过程进行解释和描述。 在电子轰击下，样品分子可能有三种不同途径形成离子： 样品分子被打掉一个电子形成分子离子。 分子离子进一步发生化学键断裂形成碎片离子。 分子离子发生结构重排形成重排离子。 此外，还有同位素离子。;②电喷雾电离源(Electron Spray Ionization) ;;ESI电离源是一种近于通用性的电离技术，在药物研究中可以成功地分析90%以上的有机化合物。 ESI源是一种软电离技术，质谱图简单，因而很容易解释；在质谱图中，质子化的离子[M+H]+、阳离子加合分子[M+Na]+ 、 [M+K]+ 常是基峰。;;3. 质量分析器;①单聚焦磁场分析器;②双聚焦分析器;离子从离子源进入四极场后，在场的作用下产生振动，如果质量为m，电荷为e的离子从Z方向进入四极场，在电场作用下有特定的运动轨迹。 ;当离子处于稳定三角形内部时，这些离子振幅是有限的，因而可以通过四极场达到检测器。在保持Vdc/Vrf不变的情况下改变Vrf值，对应于一个Vrf值，四极场只允许一种质荷比的离子通过，其余离子则振幅不断增大，最后碰到四极杆而被吸收。通过四极杆的离子到达检测器被检测。改变Vrf值,可以使另外质荷比的离子顺序通过四极场实现质量扫描。;四级杆质谱仪 市场上有单级四级杆质谱仪(SQMS)和串联三级四级杆质谱仪(TQMS) 电喷雾电离技术最早是在单级四级杆仪器上发展起来的； 单级四级杆质谱仪的主要优点是体积较小而且便宜，能提供灵敏和有??择性的定量方法，因而得到广泛的使用; ;离子在加速电压V作用下得到相同的动能 　1/2 mv2=eV　或　v=(2eV/m)1/2m:离子的质量；e:离子的电荷量; V:离子加速电压。　　T=L(m/2eV)1/2　 T:离子在漂移区飞行的时间; L:漂移区长度。;CO;TOFMS仪器的大小及价位与单级四级杆质谱仪(SQMS)类似，但有几条特别的优点。 它们可在高分辨率条件下操作，并且可以进行准确质量测定。 由准确质量数可得到元素的组成，从而提供结构信息，这是四极杆质谱做不到的。;离子阱的工作;离子阱的工作;离子阱质谱仪;串联三重四级杆质谱仪;质谱仪的组成（总结）