校正变换矩阵法用于多组分染色剂的同时测定研究.pdfVIP

2008年 n 月 合肥师范学院学报 Nov 2008 第 26卷 第6期 JournalofHdeiTeachersCollege Vo1．26No．6 校正变换矩阵法用于多组分染色剂的同时测定研究 王丽平，司圣柱 ，丁爱民 (合肥师范学院化学化工系，安徽 合肥 230061) [摘 要]将校正变换矩阵法(cTM)与可见分光光度法相结合，对藏红、荧光桃红、曙红三种染色剂进行不经分离同时测 定．使用交叉验证法选择主因子数建立 了校正模型，预测结果令人满意。在相同条件下，将校正变换矩阵法与偏最小二乘 (PLS)回9-3的结果进行 了比较，结果表明两种方法的预测准确性没有显著性差异。 [关键词]校正变换矩阵法；染色剂；分光光度；同时测定 [中图分类号]065 E文献标识码]A [文章编号]1674—2273(2008)06—0069—04 多元校正是化学计量学的一个重要研究领 矩阵，对A进行抽象因子分析，可将其在实验误差 域_1J。近年来，随着分析化学计量学的理论和应用 范围内分解为两个矩阵的乘积： 研究的不断广泛和深入，多元校正方法在多组分分 A — C≠E≠ (2) 光光度同时测定中的应用越来越多_2]。多元校正 式 (2)中，C≠为抽象浓度矩阵，E≠为抽象吸光系数 的方法较多，包括直接校正法和间接校正法，其中不 矩阵。对 进行 目标变换可给出真实浓度矩阵C 少间接校正方法 (如PCR、CTM、PLS等)是以因子 的预测值 。具体地说，将L个浓度向量c 当作被 分析为基础的，这类方法在处理复杂混合体系时显 检验的目标向量，利用其对应的变换向量 对矩阵 示出比直接校正法更强的预测能力。校正变换矩阵 C≠实施变换即可给出与 对应的预测 向量 法L6]是一种基于 目标变换因子分析中的自由浮动思 CL= C≠tL (3口) 想而建立起的多元校正的方法，已成功地用于多组 或写成矩阵形式为 分体系的同时测定 j。 一 T (36) 藏红、荧光桃红、曙红三种染色剂的可见光谱严 式中，t和 T分别为相应 的变换 向量和变换矩 阵， 重重叠，若使用常规的分光光度法测定该混合体系 它们的最小二乘解分别为 各组分含量，则不仅手续繁琐，而且测定误差较大。 tL： [(C )C≠]一(C≠。)L (4以) 本文使用校正变换矩阵法对三组分染色剂人工混合 和 T--_。r(C≠)C≠]一 (C≠) (46) 样品进行了可见光度法同时测定，结果令人满意。 从数学上讲，上述最小二乘具有普遍性，即使检 1 校正变换矩阵法的基本原理 验向量或检验矩阵是不完整的，只要它们的已知点 设A为 个含有 种相同组分的混合样品在 覆盖性质的因子空问，仍然可用变换向量 屯或变换 个波长处测得的吸光度矩阵，C为 个组分在 矩阵丁对C≠进行变换，得到 目标向量或 目标矩阵 个混合样品中的浓度所组成的浓度矩阵，E为 个 的完整预测值。不过，在这种情况下，为了求解变换 组分的吸光系数矩阵，其中， 个混合样品由 。个 矩阵，必须扣除 目标向量或 目标矩阵中与空 白点相 已知准确浓度的混合样品和 个待测混合样品两 对应的行，即由 。个已