阴离子溶聚丁戊橡胶分子量的研究.pdfVIP

维普资讯 第 26卷第 2期 胶体与聚合物 Vo1．26 NO．2 2008年 6月 ChineseJournalofColloid polymer Jun．2008 阴离子溶聚丁戊橡胶分子量的研究 葛海英 宗成中 李 皓 (青岛科技大学 高分子科学与工程学院 山东青岛 266042) 摘 要 以正丁基锂为引发剂 ，分别以二氧六环(DOX)和二乙二醇二甲醚(2G)为极性调节剂研究了异戊二烯 和丁二烯阴离子共聚物分子量随反应时问的变化规律。实验发现 ，聚合物的分子量与活性种的活性有关 ，高温 严重破坏活性种的活性，调节剂用量是杀死活性种活性的另一因素。聚合前期，分子量随时间的增加而增大； 温度升高后，高温破坏了活性种的活性，活性链解缔合导致的粘度下降，所以聚合后期分子量降低。2G对活性 链的破坏受温度的影响要小于DOX受温度的影响。 关键词 丁二烯；异戊二烯；阴离子聚合；二氧六环；二乙二醇二甲醚 ；分子量 以有机锂为引发剂，环 己烷等烃类油为溶 放入恒温水浴 中，恒温后，均加入计量的引发剂， 剂，用各种极性调节剂进行调节的丁二烯 (Bd)和 使 ID和Bd在恒温水浴下聚合到规定时间，用含 异戊二烯(Ip)聚合体系，早为众多的研究者进行 1％防老剂264的乙醇溶液终止，并记录反应时 了长期多方面的研究 1J【。本文研究了Ip和Bd分别 间，将得到的胶烘干。 以DOX和2G为极性调节剂，正丁基锂(n-BuLi) 1-3 分子量的测定 为引发剂，加氢汽油为溶剂时在不同条件下负离 将聚合物溶于甲苯中，用乌氏黏度计在(30-4- 子聚合所得共聚物的分子量随时间的变化规律。 0．5)℃的恒温水浴中，测定聚合物溶液的流出时 间t及纯甲苯的流出时间t0，按一点法2[j计算聚合 1 实验部分 物的特性黏数 ，再按 M 7．7×lO4[n]1．362计 1．1 原材料 算聚合物的分子量网。 2G，上海三爱思试剂有限公司，分析纯，先用 5A分子筛浸泡两周以上，再用CaH：回流4h以 2 结果与讨论 上，在N2保护下蒸馏切取 162±1℃的馏分 ； 2．1 DOX对丁戊橡胶分子量的影响 DOX，分析纯，天津市博迪化工有限公司产品，先 50℃时 ，将不同DOX／n．BuLi摩尔 比(145、 用分子筛浸泡，然后在奈钠存在下减压回流4～ 29、0)的共聚物的分子量对时问作图(图 1)。可以 6h后蒸出；Ip，聚合级，齐鲁石化公司聚合级产 看出，聚合前期，聚合物的分子量随反应时间的 品，用前蒸馏取 34~C馏分 ，经活性分子筛干燥两 增加逐渐增大，这是因为该阶段聚合活性链的增 周后使用；加氢汽油，齐鲁石化公司聚合级产品， 长引起聚合分子量的快速增大；在聚合后期，按 取68~72~C馏分，经活性分子筛干燥后使用；高 预计分子量应继续上升或者保持不变，反而随时 纯氮气，青岛氧气厂产品，纯度大于99．99％；正丁 间的增长有下降趋势，这种现象与通常的聚合物 基锂 ，齐鲁石化公司聚合级产品。 的分子量变化规律相悖。对称醚DOX、2G等都是 1．2 实验方法 温度敏感性调节剂 ，在聚合过程中具有加快反应 将 10ml聚合管洗净、烘干、抽排 ，用氮气置 速率、增加Bd单元 中乙烯基含量[4]和 Ip单元小 换 3次冷却 ，加入单体浓度为 50g／100mL的Ip 中3，4一结构的含量5[1等，但是此类对称醚在高温 ／Bd加氢汽油溶液，并各加入