分析化学第12章分解.ppt

LiOH NaOH KOH RbOH CsOH 中强 强 强 强 强 Be(OH)2 Mg(OH)2 Ca(OH)2 Sr(OH)2 Ba(OH)2 两性 中强 强 强 强 (箭头指向)碱性增强，溶解度增大。 2. 碱性 Be(OH)2 + 2H+ ＝ Be2+ + 2H2O Be(OH)2 + 2OH- ＝ [Be(OH)4]2- R－O－H RO－ ＋ H＋ R＋ ＋ OH－ 金属阳离子的离子势Φ越大，电场越强，对O的吸引越强，导致氧原子和氢原子间电子云密度减小，O-H键削弱，有利于酸式离解；反之…… ф＝Z/r (r以pm为单位) 0.22 Ф 0.32 两性 Ф 0.22 碱性 Ф 0.32 酸性 3. ROH规则： 同一主族的金属氢氧化物，从上到下碱性增强，因为从上到下 r 增大， Φ减小； 同一周期的金属氢氧化物，从左到右碱性减弱，因为从左到右 z 增大， r 减小， Φ增大。 Be(OH)2 Φ = 0.27，两性。 4. NaOH： 俗称烧碱、火碱、苛性碱 制备： 2NaCl + 2H2O = 2NaOH + H2 + Cl2 电解 NaOH具有很强的腐蚀性，熔融的NaOH腐蚀性更强，故熔化时一般用Fe、Ni或Ag制器皿。 由于易潮解，易吸收空气中的CO2和酸性气体，腐蚀玻璃，最好用塑料瓶盛装密封保存。 应如何配制不含Na2CO3的NaOH溶液？ 先配NaOH饱和溶液，此时因Na2CO3溶解度小而沉降下来，再用煮沸除去CO2后冷却的水稀释。 5. Ca(OH)2： 俗称熟石灰或消石灰 制备： CaO + H2O = Ca(OH)2 性质： Ca(OH)2 + CO2 = CaCO3 + H2O 12.3.4 重要盐类及其性质 一、晶体类型： 碱金属盐绝大多数是离子晶体，Li+由于极化力强，如卤化物有一定的共价性。 碱土金属盐的离子键特征比碱金属差，同族从上而下，离子性增强。 离子性增强 重要盐类：卤化物、硝酸盐、硫酸盐、碳酸盐。 BeCl2 MgCl2 CaCl2 SrCl2 BaCl2 熔点/ ℃ 415 714 775 874 962 二、颜色： 一般无色或白色，与有色阴离子形成的盐具有阴离子的颜色，如KMnO4为紫色。 三、溶解度： (1) IA盐大多易溶，难溶的有 LiF、Li2CO3、Li3PO4、KClO4、Na[Sb(OH)6] (鉴定Na+)、K2Na[Co(NO2)3] （亮黄色，鉴定K+）等。 (2) IIA盐类难溶居多，常见易溶盐类为氯化物、硝酸盐、醋酸盐等，碳酸盐、草酸盐、磷酸盐都难溶，硫酸盐和铬酸盐中仅Be和Mg的易溶。 锂和碱土金属离子的极化能力较强，其硝酸盐热分解为： 4 LiNO3 2 Li2O ＋ 4 NO2 ＋ O2 2 Mg(NO3)2 2 MgO ＋ 4 NO2 ＋ O2 其它碱金属硝酸盐受热分解的产物为亚硝酸盐O2： 500℃ 2 NaNO3 2 NaNO2 ＋ O2 在更高的温度分解则生成氧化物、氮气和氧气：  4 NaNO3 2 Na2O ＋ N2 ＋ 5 O2 800℃ 四、热稳定性 一般稳定性较好，硝酸盐稳定性稍差。 碳酸盐的热稳定性取决于M离子的极化能力。即电荷越高，半径越小，碳酸盐越不稳定，分解温度越低。 △ MCO3(s) MO(s) ＋ CO2 碱金属碳酸盐除LiCO3在700oC分解外，其余的