子吸收光谱分析-1.pptVIP

Lorentz（罗伦兹）变宽还会引起谱线轮廓非对称化和分布极大的红移。 场致变宽是由于外电场或磁场能引起能级的分裂，从而导致谱线变宽。 由自吸现象而引起的谱线变宽称为自吸变宽。空心阴极灯发射的共振线被灯内同种基态原子所吸 * * 原子吸收光谱分析 收产生自吸现象，从而使谱线变宽。灯电流越大，自吸变宽越严重。 * 原子吸收光谱分析 8.原子吸收光谱的测量 8.1 积分吸收 在吸收线轮廓内，吸收系数的积分称为积分吸收系数，简称为积分吸收，它表示吸收的全部能量。从理论上可以得出，积分吸收与原子蒸气中吸收辐射的原子数成正比。数学表达式为： * * 原子吸收光谱分析 * 原子吸收光谱分析 式中e为电子电荷；m为电子质量；c为光速；N0为单位体积内基态原子数；f 振子强度，即能被入射辐射激发的每个原子的平均电子数，它正比于原子对特定波长辐射的吸收几率。这是原子吸收光谱分析法的重要理论依据。 若能测定积分吸收，则可求出原子浓度。但是，测定谱线宽度仅为10-3nm的积分吸收，需要分辨率非常高的色散仪器。 8.2 峰值吸收 目前，一般采用测量峰值吸收系数的方法代替测量积分吸收系数的方法。如果采用发射线半 * * 原子吸收光谱分析 * 原子吸收光谱分析 这样就不需要用高分辨率的单色器，而只要将其与其它谱线分离，就能测出峰值吸收系数。 在一般原子吸收测量条件下，原子吸收轮廓取决于多普勒(热变宽)宽度，通过运算可得峰值吸收系数： * 宽度比吸收线半宽度小得多的锐线光源，并且发射线的中心与吸收线中心一致，如下图。 * 原子吸收光谱分析 * 原子吸收光谱分析 可以看出，峰值吸收系数与原子浓度成正比，只要能测出K0 就可得出N0。 8.3 锐线光源 锐线光源是发射线半高宽远小于吸收线半高宽的光源，如空心阴极灯。在使用锐线光源时，光源发射线半宽度很小，并且发射线与吸收线的中心频率一致。这时发射线的轮廓可看作一个很窄的矩形，即峰值吸收系数K? 在此 * * 原子吸收光谱分析 * 原子吸收光谱分析 轮廓内不随频率而改变，吸收只限于发射线轮廓内。这样，一定的K0即可测出一定的原子浓度。 8.4实际测量 在实际工作中，对于原子吸收值的测量是以一定光强I0的单色光通过原子蒸气，然后测出被吸收后的光强I，此一吸收过程符合琅伯-比尔(Lambert-Beer)定律，即： 式中 K为吸收系数， N为自由原子总数（基态原子数） L为吸收层厚度。 * * 原子吸收光谱分析 * 原子吸收光谱分析 吸光度A可用下式表示 在实际分析过程中，当实验条件一定时，N正比于待测元素的浓度。 * * 原子吸收光谱分析 * 原子吸收光谱分析 * 原子吸收光谱分析 * 计算机 原子化系统 检测系统 分光系统 光源 样品 第三节 仪器设备 原子吸收仪器的种类繁多，型号各异，但从功能上划分，它们都是由光源、原子化系统、分光系统和检测系统等四部分组成。现在的原子吸收仪器增加了计算机控制部分，用于对上述各部分工作状态的控制以及数据的储存和处理。 原子吸收光谱仪各部分功能示意图 * 原子吸收光谱分析 * 原子吸收光谱分析 * * 原子吸收光谱分析 * 原子吸收光谱分析 * * 原子吸收光谱分析 * 原子吸收光谱分析 * 1.光源 1.1 AAS对光源的要求 由前面的讨论可知，原子吸收的理想光源必须满足两个条件：一是波长必须单一，二是光源必须有足够的强度。能否利用钨灯或氙灯等连续光源经过光栅分光之后的单色光作为AAS的光源呢？德国的耶拿公司已经制作出来利用氙灯作为光源的原子吸收光谱仪，但是成本很高。因为要保证这些连续光源经过光栅分光之后的单色光还要有足够的强度，必须增加光源的功率，而且大功率的光强照射道光栅上，对光栅的要求也增加了。因此AAS一般还是采用专用光源，如空心阴极灯、无机放电灯、激光等，其中空心阴极灯是广泛采用的线状光源。 * 原子吸收光谱分析 1.2 低压空心阴极灯 * 原子吸收光谱分析 * * 原子吸收光谱分析 * 原子吸收光谱分析 * 空心阴极灯是由玻璃制成的封闭着的低压气体放电管。早期的灯窗口根据分析谱线波长的不同选用不同材质的玻璃，谱线波长在可见光区(370 nm以上)选用光学玻璃片，谱线波长在紫外区(370 nm以下)选用石英玻璃片。现在的灯窗口均选用石英玻璃片。灯中心装有内径为几毫米的圆筒状空心阴极和一环状阳极。圆筒用溅射率低并且发射谱线简单的材料如铝等金属制成。圆筒底部用钨镍合金支撑。圆筒内壁，有的直接用某种元素金属制成，但对于低熔点金属、活性较强的金属、