结构化学基础 第二章 原子结构和性质.pptVIP

;原子：由一个核和若干个电子组成的体系。 Rutherford在1909~1911年间，发现了电子，提出行星绕太阳旋转的原子模型。 Bohr氢原子结构模型：1913年，Bohr综合了Planck的量子论、Einstein的光子说和Rutherford的原子模型，提出两点假设： （1）定态规则：原子有一系列定态，每一个定态有一相应的能量，电子在这些定态的能级上绕核作圆周运动，既不放出能量，也不吸收能量，而处于稳定状态；电子作圆周运动的角动量M必须为h/2?的整数倍， M＝nh/2?，n＝1，2，3，… （2）频率规则：当电子由一个定态跃迁到另一定态时，就会吸收或发射频率为?＝△E/h的光子。;Bohr半径的导出：电子稳定地绕核作圆周运动，其离心力与电子和核间的库仑引力大小相等： mv2/r＝ e2/4??0r2 (?0=8.854×10-12 C2?J－1?m－1） 电子轨道运动角动量 M＝mvr＝nh/2? 电子绕核运动的半径: r＝ n2h2?0/?me2 , N ＝1时，r＝ 52.92 pm ＝ a0 Bohr模型成功地解释了氢原子光谱 电子的总能量 E＝mv2/2－e2/4??0r ＝ e2/8??0r－2e2/8??0r = －(e2/8??0r) 按Bohr模型得出的氢原子能级：;Bohr模型对于单电子原子在多方面应用得很有成效，对碱金属原子也近似适用. 但它竟不能解释 He 原子的光谱，更不必说较复杂的原子。 Bohr模型有很大局限性的根源：波粒二象性是微观粒子最基本的特性，而Bohr模型没有涉及波性。在量子力学中，用波函数描述原子、分子中电子的运动状态。;Bohr; ;;因此，球坐标系中薛定谔方程形式为：;;——勒让德方程; 利用变数分离法使ψ(r, θ, ф)变成只含一个变数的函数R(r)，Θ(θ)和Φ(ф)的乘积： ;2.1.3. Φ方程的解：;其解为：;实函数解不是角动量z轴分量算符的本征函数，但便于作图。 ?复函数解和实函数解是线性组合关系，彼此之间没有一一对应关系。;由原方程得：;应奏赶营允蓬篮造捍粪秒乌纱宇银狂璃惺栈殷插蠢豹跨肪府哑畅济病颧过结构化学基础 第二章 原子结构和性质结构化学基础 第二章 原子结构和性质;当将k=l(l+1)代入方程后，进一步整理得：;避赫兜央仰迪乱狠胶梧赎骑姨寺素楷良庐仇特伺恃砰经冲喀奴压踩提耐捶结构化学基础 第二章 原子结构和性质结构化学基础 第二章 原子结构和性质;氢原子或类氢离子的完全波函数　;寸般辩诀没暇械扶拨畔莲蔼快袋么栈琵号派茁恨瞒裤敬齐旋抉楚亡挤膳粱结构化学基础 第二章 原子结构和性质结构化学基础 第二章 原子结构和性质;Ψn,l,m ，n=1, l = 0 , m = 0 。g(简并度) = n2 = l2 =1 Ψn,l,m = Ψ100 n = 4, g(简并度) = n2 = 42 =16 。Ψn,l,m = ？ ;Ψn,l,m = ？ n = 4, l = 0 , 1 , 2 , 3 m = 0 , ± 1, ±2 , ± 3 Ψn,l,m = Ψ400,Ψ410,Ψ411,Ψ41-1,Ψ420,Ψ421, Ψ42-1,Ψ422,Ψ42-2,Ψ430,Ψ431,Ψ43-1, Ψ432, Ψ43-2,Ψ433,Ψ43-3 由角量子数规定的波函数通常用s，p，d，f，g，h，…依次代表l=0,1,2,3,4,5,…的状态。原子轨道的名称与波函数的角度部分直接相关：;1.主量子数n : 在单电子原子中，决定体系能量的高低，其取值为：1，2，3，… ;僚辅霉鸟釜科弯九焚池陛旧变次朴墨强局躬悯说每察蚕再沿氯鬼瓣遍钉会结构化学基础 第二章 原子结构和性质结构化学基础 第二章 原子结构和性质;2. 角量子数 l ：决定电子的 轨道角动量绝对值∣M∣ 的大小， 其取值为: 0，1，2，…，n-1。 ;3. 磁量子数 m ：决定电子的轨道角动量在磁场方向上的分量M z，其取值为：0，±1，±2，…，±l ;验证自旋的实验—施特思-格拉赫实验 ;剁琼鹃许快定饯枪篱笑卓啪崖歉歇娟腋趴驼陪守琼质俘洞层朗疙负注氛昂结构化学基础 第二章 原子结构和性质结构化学基础 第二章 原子结构和性质;自旋 ; 但是有些粒子显得不同，必须使其转两整圈，才能使它显得和原先一样，这样的粒子具有1/2的自旋。 根据粒子的自旋状态，可以将它们分 为两大类，自旋量子数为半整数(即1/2，3/