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* 化学需氧量的分析方法介绍及常见问题探讨 湖南省环境监测中心站 分析技术中心 宋冰冰 2014年11月 长沙 主 要 内 容 COD分析方法的最新进展及存在的问题探讨 4 COD监测分析的必要性 1 2 3 国内外相关标准分析方法研究 常用测试方法的技术要点 1 COD监测分析的必要性 化学需氧量（COD）是在一定的条件下，采用一定的强氧化剂处理水样时所消耗的氧化剂量。它是表示水中还原性物质多少的一个综合性指标。水中的还原性物质有各种有机物、亚硝酸盐、硫化物和亚铁盐等，但主要的是有机物。因此，COD又往往作为衡量水中有机物质含量多少的指标。COD值越大，说明水体受有机物的污染越严重，其危害体现在有机物对环境的危害。 有机化合物主要由氧、氢和碳元素组成。当有机物排放到环境水体时，以毒性和使水中溶解氧减少的形式对生态系统及环境造成危害，尤其是挥发性有机物以及难降解有机物等。近20年来，大量工业和生活污水不达标排放加重了水体污染，已成为影响人类健康的重要化学物质。国际上比较公认的危害有：各种癌症、不良生殖结局、心血管疾病以及神经性疾病等。 COD已经成为我国衡量环境水质和污染源排放的重要指标。 1.1环境危害 1.2 COD的环境质量标准与排放标准 1 COD监测分析的必要性 1.2 COD的环境质量标准与排放标准 1 COD监测分析的必要性 检索到COD的监测分析方法共17个，其中我国7个，ISO方法1个，美国3个，日本1个，欧洲及成员国5个，见下表 2.1 标准分析方法一览 2 国内外相关标准分析方法研究 2.1 标准分析方法一览 2 国内外相关标准分析方法研究 2.2主要国家、地区及国际组织相关分析方法研究与比较 2 国内外相关标准分析方法研究 GB 11914-89与ISO 6060-1989的主要区别在于取样量以及对空白质控的要求方面。GB 11914-89中的取样量是ISO 6060-1989中的两倍，在增加取样量的同时，增加了重铬酸钾和硫酸银等试剂的用量，不仅给环境带来了更多的污染负荷，还使得贵重金属银的使用量变大，极大地增加了COD测定的经济成本。对于低浓度COD的测定，空白试验的结果对其测定的准确度有着极为重要的影响，尤其是当COD低于100 mg/L时，空白值的影响更为显著。GB 11914-89对空白试验的质控要求方面略显不足。 2.2主要国家、地区及国际组织相关分析方法研究与比较 2 国内外相关标准分析方法研究 2.2主要国家、地区及国际组织相关分析方法研究与比较 2 国内外相关标准分析方法研究 GB 11914-89与相关国外分析方法标准的主要异同点 《水质 化学需氧量的测定 重铬酸盐法》(GB 11914-89) 《水质 化学需氧量的测定 快速消解分光光度法》(HJ/T 399-2007)、 《高氯废水 化学需氧量的测定 氯气校正法》(HJ/T 70-2001)、 《生活垃圾渗沥水 化学需氧量 (COD) 的测定 重铬酸钾法》(CJ/T 3018.12-93)、 《再生水中化学需氧量的测定 重铬酸钾法》(GB/T 22597-2008) 《水质 化学需氧量 库仑法》(水和废水监测分析方法（第四版）)。 《高氯废水 化学需氧量的测定 碘化钾碱性高锰酸钾法》(HJ/T 132-2003) 《高氯高氨废水 化学需氧量的测定 氯离子校正法》（GB/T?31195—2014 ）2015年实施 2.3 国内相关分析方法研究与比较 2 国内外相关标准分析方法研究 2.3 国内相关分析方法研究与比较 标准号 重铬酸钾法（GB/T 11914—89） 氯气校正法（HJ/T 70—2001） 碘化钾碱性高锰酸钾法（HJ/T 132—2003） 快速消解分光光度法（HJ/T 399—2007） 适用范围 适用于各种类型的含COD值大于30mg/L的水样，对未经稀释的水样的测定上限为700mg/L. 不适用于含氯化物浓度大于1000mg/L（稀释后）的含盐水。 适用于油田、沿海炼油厂、油库、氯碱厂、废水、深海排放等废水，氯离子含量小于20000mg/L的高氯废水 适用于油气田和炼化企业氯离子含量高达几万至十几万mg/L高氯废水化学需氧量的测定。 适用于地表水、地下水、生活污水和工业废水中化学需氧量（COD）的测定。含氯离子质量浓度不大于1000mg/L。 测定范围 30mg/L-700mg/L 30mg/L- 0.2mg/L-62.5mg/L 15mg/L-1000mg/L 缺点 测定高浓度含盐废水时，需要对水样进行稀释；对于Cl-过高，COD值相对较小的水样测定时，测定误差较大；不适用于含氯离子浓度大于1000mg/L（稀释后）的含盐水；会造成含汞、含银废水的增加，造成