基础化学第三章电解质溶液程序.ppt

第五节 沉淀溶解平衡 沉淀平衡的移动 沉淀的生成 根据溶度积规则，当溶液中的Ip＞Ksp时，就会生成沉淀。 例 判断下列条件下是否有沉淀生成(均忽略体积的变化)： (1)将0.020 mol·L-1CaCl2溶液10mL与等体积同浓度的Na2C2O4溶液相混合； (2)在1.0 mol·L-1CaCl2溶液中通CO2气体至饱和。 第五节 沉淀溶解平衡 解 (1) 等体积混合后, [Ca2+]=0.010 mol·L-1，[C2O42-]=0.010 mol·L-1， IP (CaC2O4)=[Ca2+][C2O42-] =1.0×10-4＞Ksp (CaC2O4)=2.32×10-9 因此溶液中有CaC2O4沉淀析出。 (2)饱和CO2溶液中[CO32-]=Ka2=5.6×10-11(mol·L-1) IP (CaCO3)=[Ca2+][CO32-] =5.6×10-11＜Ksp (CaCO3) =3.36×10-9 因此CaCO3沉淀不会析出。 第五节 沉淀溶解平衡 沉淀平衡的移动 分级沉淀 如果在溶液中有两种以上的离子可与同一试剂反应产生沉淀，首先析出的是离子积最先达到溶度积的化合物。这种按先后顺序沉淀的现象，称为分级沉淀。 例如在含有同浓度的I-和Cl-的溶液中，逐滴加入AgNO3溶液，最先看到淡黄色AgI沉淀，至加到一定量AgNO3溶液后，才生成白色AgCl沉淀，这是因为AgI的溶度积比AgCl小得多，离子积最先达到溶度积而首先沉淀。利用分步沉淀可进行离子间的相互分离。 第五节 沉淀溶解平衡 沉淀平衡的移动 沉淀的溶解 要使处于沉淀平衡状态的难溶电解质向着溶解方向转化，必须IP＜Ksp。方法有： 生成难解离的物质使沉淀溶解 这些难解离的物质是水、弱酸、弱碱、配离子和其他难解离的分子。 利用氧化还原反应使沉淀溶解。 CaCO3 Ca2+ + CO32- 2HCO3- + H2O+CO2 溶洞的形成： 溶洞中美丽的石笋、钟乳石和石柱是大自然创造的奇迹。石灰岩里不溶性的碳酸钙与水及二氧化碳反应能转化为微溶性的碳酸氢钙。 溶有碳酸氢钙的水从溶洞顶向溶洞底滴落时，水分蒸发，二氧化碳压强减小以及温度的变化都会使二氧化碳溶解度减小而析出碳酸钙沉淀。这些沉淀经过千百万年的积聚，渐渐形成了钟乳石、石笋等。 思考：为什么医学上常用BaSO4作为内服造影剂“钡餐”，而不用BaCO3作为内服造影剂“钡餐”? BaSO4 和BaCO3的沉淀溶解平衡分别为： BaSO4 Ba2+ + SO42- Ksp=1.1×10-10mol2?L-2 BaCO3 Ba2+ + CO32- Ksp=5.1×10-9mol2?L-2 由于人体内胃酸的酸性较强(pH0.9-1.5)，如果服下BaCO3,胃酸会与CO32-反应生成CO2和水，使CO32-离子浓度降低，使Qc Ksp，使BaCO3的沉淀溶解平衡向右移动，使体内的Ba2+浓度增大而引起人体中毒。 牙釉质主要成分：Ca10(OH)2(PO4)6（很坚硬） 龋齿的产生：食物腐烂产生的有机酸使牙釉质中的羟基磷灰石开始溶解： Ca10(OH)2(PO4)6(s)＋8H+ = 10Ca2＋＋6HPO42-＋2H2O 含氟牙膏：Na2PO3F，NaF Ca10(OH)2(PO4)6(s)＋ 2F- ＝ Ca10F2(PO4)6(s)+2OH- 含氟牙膏儿童慎用：摄取氟过多会造成氟中毒，表现为氟斑牙，心和肾损害，肌肉纤维和肝细胞变性及关节疼痛和骨骼变形的氟骨症。 龋齿与含氟牙膏 肾结石：草酸钙、羟基磷灰石 结石 膀胱结石：草酸钙、尿酸、尿酸胺、鸟粪石 尿结石：草酸钙、鸟粪石（六水磷酸氨镁） 泌尿系统结石 （二）尿结石的形成 结石的类型 泌尿系结石以含钙结石为主，占70％～80％ 正常时,钙盐呈溶解状态; 过量时（IP＞Ksp）沉淀下来形成结石。 人体内尿的形成： 1、原始的尿：进入肾脏的血液通过肾小球过滤掉蛋白质、细胞等大分子和“有形物质”出来的滤液。 2、尿（含有Ca2+、Mg2+、NH4+、C2O42-、PO43-、H+和OH-）经过肾小管（一段细小管道）进入膀胱，这些离子互相之间会生成沉淀（结石，如Ca2+和C2O42-会形成草酸钙沉淀，Ca2+和PO43- 会形成磷酸钙沉淀）。 Ip=c(Ca2+)c(C2O42-) Ksp(CaC2O4) 人有了知识，就会具备各种分析能力， 明辨是非的能力。 所以我们要勤恳读书，广泛阅读， 古人说“书中自有黄金屋。 ”通过阅读科技书籍，我们能丰富知识， 培养逻辑思维能力； 通过阅读文学作品，我