表面活性氧在排气净化催化剂中作用机制的研究 the study of action mechanism of active surface oxygen on exhaust purification catalysts.pdfVIP

No．173) 第1期(总第173期) 车用发动机 No．1(Serial 2008年2月 VEHICI。EENGINE Feb．2008 表面活性氧在排气净化催化剂中作用机制的研究 明彩兵1’2，叶代启1，梁红3 (1华南理工大学环境科学与工程学院，广东广州510640； 2．仲恺农业技术学院环境科学与工程系，广东广州 510225；3．广州大学轻化系，广东广州510090) 摘要：针对发动机的发展趋势，结合当前机动车尾气催化剂的研究进展，对催化剂中的表面活性氧种的种类以 及它们的催化活性进行了讨论；同时对表面氧种的产生、脱附、存储、迁移以及相互关系进行了归纳。此外，对它们 在催化反应中的行为和作用机制的研究状况进行了综述，并提出了研究中存在的问题以及建议。 关键词：排气净化；催化剂；活性氧；催化活性；脱附；迁移；存储 中图分类号：TK411．53文献标志码：A 文章编号：1001—2222(2008)01—0014—05 内燃机的问世促进了经济的发展，同时由于其 的脱附温度较高(高于750℃)，属于晶格氧 自身的燃烧特点，排放物也对环境造成严重污染，催 (02一)Cs-4]。 化转化技术是现阶段降低排放污染的主要技术之 1．2各氧种之间的关系 一。到2000年底，排气后处理中催化剂的使用减少 催化剂表面各氧种存在的关系为：O。(气相)一 汽车污染物排放达8亿t[1]。稀燃发动机和柴油机 因为燃油效率高，正成为车用动力的主流。但它们 是在空燃比远大于化学计量比的条件下工作的，而 剂表面，由于Ag和Ni有很强的给电子能力，从而 三效催化剂无法在富O。状态下工作，因此，开发一 促使吸附的氧生成0f和0一，最终转变为02-[5]。 种能在富o：状态下工作的高效催化剂显得尤为重 上述平衡中，中间氧的浓度取决于反应体系的氧分 要。其中，催化剂表面的活性氧起着积极的作用，对 压，反应中从左到右各氧种的脱附温度逐渐增加，而 催化剂表面活性氧的产生、存储、传递以及作用机理 晶格氧的脱附温度一般大于800℃。故可以认为， 进行系统地研究很有意义。 这部分氧不是传统认为的晶格氧，也不是物理吸附 1 催化剂中活性氧种及其关系 氧，称之为“活动氧”或“非化学计量氧”[4]。 1．1 催化剂表面的活性氧种 2活性氧在催化剂中的作用 一般认为催化剂的表面存在着3类氧种，即：晶 格氧离子(02_)、超氧离子(0f)和过氧离子(O一／ 在催化反应中，氧化物催化剂是通过自身的氧 Ol一)。按照表面氧的结合能，催化剂中钙钛矿表面 化还原过程促进反应进行的，反应物应首先与催化 eV±0．5 有3种氧，即结合能529 eV为晶格氧 剂表面氧作用，使催化剂还原，生成产物，再与气相 (O卜)，531．0eV土0．5eV为单原子的吸附氧 中的氧作用重新氧化[5]。但对于催化剂中氧种的活 (0一)，532．6eV±0．5 eV为分子吸附氧(Of)[2]。 性，不同的氧种在其中所起的作用，至今还没有一致 在类钙钛石复合氧化物表面也存在3类氧种，分别 的看法。 把它们称为a，p和7氧种。a氧种的脱附温度较低2．1 活性氧种在CO与H：催化反应中的作用 (一般低于400℃)，属于普通化学吸附氧，即超氧离 一些研究者用C0和H。作反应物来研究催化 子(0f)；p氧种