丙烯酸酯单体的邻氯代六芳基双咪唑复合光引发聚合动力学研究 photo-polymerization kinetics of acrylate monomer initiated by bis [2-(ochlorophenyl)-4,5-diphenylimidazole] compound photo-initiator system.pdfVIP

第30卷第5期 辐射研究与辐射工艺学报 V01．30，No．5 2012年10月 J．Radiat．Res．Radiat．Process． October2012 丙烯酸酯单体的邻氯代六芳基双咪唑复合光引发 聚合动力学研究 朱晓丹1王克敏1钱晓春3聂俊2马贵平2 1(常州大学材料科学与工程学院常州213164) 2(北京化工大学常州先进材料研究院常州213164) 3(常州强力电子新材料有限公司常州213011) 过实时红外光谱(RT-IR)研究丙烯酸酯单体在复合光引发体系中的光聚合动力学。结果表明：引发剂浓度越 效率最高(96．7％)：双官能度单体引发效率较三官能度的好，双键转化率可达90％以上；聚合速率随光照强 度的增强而变快。 关键词光聚合，邻氯代六芳基双咪唑，动力学，实时红外 中图分类号064，TC 光固化(又称光聚合)是一种绿色合成技术， BCIM)成本较低，与光敏剂配合使用效果较好， 在紫外光或可见光的作用下，液态低聚物(包括单 所以大都应用于干膜体系和液态光致抗蚀剂中，对 体)经光引发剂引发聚合成为固态产物的技术[1】。 紫外光和可见光不敏感，需要加入胺类增感剂或含 光固化技术问世于20世纪60年代，以其固化成型活泼氢的供氢体，通过能量转移、电子转移产生可 速度快、固化温度低、污染小等优点而备受关注， 引发聚合反应的自由基，以提高BCIM的光响应范 它在涂料、粘合剂、光致抗蚀剂、齿科修复、油墨、 围及光固化速度u1|。对于BCIM引发其他类单体在 药物释放等诸多领域有着广泛的应用拉。7J。2004年5干膜体系和液态光致抗蚀剂中的应用已有报道，本 月召开的北美辐射固化国际会议上，其被归纳为具 体系的紫外吸收，并采用实时红外(RT-IR)技术研 有“5E”特点：高效(Efficient)、适应性广(Enabling)、 经济(Economical)、节能(Energysaving)和环境 友好(Environmental 甲酮)／NPG(N一苯基甘氨酸)组成的复合光引发体 friendly)，因此光聚合技术越 来越受人们的青睐峭，j。 系引发丙烯酸酯类单体的光聚合动力学，考察了引 光引发剂是光聚合体系中重要的一部分，可分 发剂浓度、复合光引发体系中各试剂的配比、单体 为自由基型光引发剂和阳离子型光引发剂。六芳基 浓度以及光强对聚合动力学的影响。 双咪唑(HABI)是一类自由基型光引发剂，主要用 于光刻胶成像、微刻技术、微电子工业以及规模集 1实验材料和方法 成电路制造等领域，其分子中连接两个咪唑基的 1．1 试剂 C—N键吸收光后发生断裂，生成两个三芳基咪唑自 由基，该自由基具有氧化性，可以夺取其他化合物 1，6一己二醇二丙烯酸酯(HDDA)、三丙二醇二 的氢【l…，两个三芳基咪唑自由基同时作用，可使光 丙烯酸酯(TPGDA)、丙氧化三羟甲基丙烷三丙烯 引发效率进一步提高。由于邻氯代六芳基双咪唑(2， 醇二丙烯酸酯(DPGDA)、三羟甲基丙烷三丙烯酸 2f_二邻氯苯基一4，4’，5，5’．四苯基．1，2’．二咪唑， 学院，材料学专业 通讯作者：马贵平，Email：magp@mail．buct．edu．cn 收稿日期：初稿2012．01—10，修回2012．03．15 万方数据 第5期 朱晓丹等：丙烯酸酯单体的邻氯代六芳基双咪唑复合光引发聚合动力学研究 269 酯(TMPTA)为天津天骄化工有限公司产品；