末端功能基团对聚（3-丁基噻吩）光电性能的影响-长春应用化学研究所.PDF

第３１卷 第１期 应 用 化 学 Ｖｏｌ．３１Ｉｓｓ．１ ２０１４年１月 　　　　　　　ＣＨＩＮＥＳＥＪＯＵＲＮＡＬＯＦＡＰＰＬＩＥＤＣＨＥＭＩＳＴＲＹ　　　　　　　 Ｊａｎ．２０１４ 檵檵檵檵殝 檵 殝 殝檵 研究论文殝 檵檵檵檵 末端功能基团对聚（３丁基噻吩）光电性能的影响 ａ，ｂ ａ，ｂ ａ ａ 李思均 　王思思 　张宝华　杨小牛 ａ ｂ （中国科学院长春应用化学研究所　长春 １３００２１；中国科学院大学　北京 １０００４９） 摘　要　研究了４种带有不同末端基团的聚（３丁基噻吩）（Ｐ３ＢＴ）的光电性能。结果表明，末端基团对Ｐ３ＢＴ 的结晶有一定的抑制作用，可以改变Ｐ３ＢＴ的表面能，从而有效调控Ｐ３ＢＴ∶ＰＣＢＭ共混体系相容性以及薄膜的 形貌，并影响以Ｐ３ＢＴ为给体材料的聚合物光伏器件的性能。其中，带有较短烷基链末端基团的烯丙基封端 Ｐ３ＢＴ具有较高的结晶性，与ＰＣＢＭ具有适中的相容性，使得光伏器件的光敏层能够形成理想的微相分离结 构，器件效率可以达到３１％，较传统的溴封端Ｐ３ＢＴ器件效率提升３５％以上。 关键词　末端基团，聚（丁基噻吩），相容性，光电性能 中图分类号：Ｏ６３１　　　　　文献标识码：Ａ　　　　　文章编号：１００００５１８（２０１４）０１００２００５ ＤＯＩ：１０．３７２４／ＳＰ．Ｊ．１０９５．２０１４．３０１５２ ［１］ 共轭聚合物因其质量轻、成本低和易于加工等优点已逐渐成为光电领域研究的热点之一 。其中 以聚（３己基噻吩）（Ｐ３ＨＴ）为代表的聚（３烷基噻吩）更是以其高迁移率、自组装特性以及环境稳定性等 ［２３］ 成为有机光电领域中研究最广泛的基准材料 。一般认为，聚（３丁基噻吩）（Ｐ３ＢＴ）的光电性能远不 ［４］ 如Ｐ３ＨＴ 。然而，近年来通过溶液自组装或溶剂退火等方法，有效提高了基于Ｐ３ＢＴ的光伏器件的性 ［５６］ 能，其器件效率可以和相应的Ｐ３ＨＴ器件相媲美 。同时出现了基于Ｐ３ＢＴ的共混和共聚光电材料及 ［７８］ ［９］ 其应用前景的报道 。Ｋｉｍ等 发现，仅仅将 Ｐ３ＨＴ的末端基团的溴变为氢，其光伏器件效率就能提 高３０％。这是因为体积大且电负性高的溴在器件光敏层中很容易成为缺陷，从而降低电荷传输的效率。 这表明末端化学基团对共轭聚合物的性能有较大的影响。本文系统研究了４种带有不同功能末端基团 的Ｐ３ＢＴ，从其光学吸收及发射、形貌和器件性能等方面研究了Ｐ３ＢＴ的结晶、形貌及其共混体系的相容 性。通过改变末端基团有效调控了Ｐ３ＢＴ共混体系的微观结构，并大幅提高了Ｐ３ＢＴ光伏器件的性能。 １　实验部分 １．１　试剂和仪器 ［８］ 带有功能性末端基团的聚（３丁基噻吩）（Ｐ３ＢＴ）为自制 ，其分子式见Ｓｃｈｅｍｅ１。 溴封端（Ｐ３ＢＴ１）的Ｐ３ＢＴ的数均相对 ４ 分子质量约为１３×１０，相对分子质量分 布为 １１８。带有烯丙基（Ｐ３ＢＴ２）、丙醇基 （Ｐ３ＢＴ３）和２溴异丁酸乙酯基（Ｐ３ＢＴ４）封 端的 Ｐ３ＢＴ的数均相对分子质量约为 ４ １２×１０（根据不同端基略有不同），相对 分子质量分布为 １１５。所有 Ｐ３ＢＴ的区域 规整度均大于 ９５％。富勒烯衍生物 Ｓｃｈｅｍｅ１　ＳｔｒｕｃｔｕｒｅｏｆｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｅｎｄｇｒｏｕｐＰ３ＢＴｓ （ＰＣＢＭ，美国ＡＤＳ公司），纯度 ９９％。ＰＥＤＯＴ∶ＰＳＳ（ＡＩ４０８３，德国Ｂａｙｔｒｏｎ公司）