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表面增强拉曼太阳Gengang
;1928 年,印度科学家C.V Raman 首先在CCL4光谱中发现了当光与分子相互作用后,一部分光的波长会发生改变(颜色发生变化),通过对于这些颜色发生变化的散射光的研究,可以得到分子结构的信息,因此这种效应命名为Raman效应。;?laser;;拉曼光谱的信息;普通拉曼光谱的缺点; 1974年,Fleischmann等人对光滑的银电极表面进行粗糙化处理后,首次获得吸附在银电极表面上的单层吡啶分子高质量的拉曼光谱。
而后,Van Duyne 和Creighton等人通过系统的实验和计算发现吸附在粗糙银表面上的每个吡啶分子的拉曼散射信号比溶液中的吡啶分子的拉曼散射信号增强约6个数量级。这种与银、金、铜等粗糙表面相关的表面增强效应称为表面增强拉曼散射(Surface Enhanced Raman Scattering);表面增强拉曼散射效应与应用;表面增强拉曼散射特点;SERS理论研究的复杂性;SERS增强机理;SERS增强机理;入射与散射光的局域电场强度越大,Raman信号强度越大,源于物理增强机理的贡献;化学增强机理;CB增强:由于分子与表面化学吸附形成化学键, 引起分子和金属间的部分电荷转移,该体系极化率的分子和分母项都没有显著变化, 但是分子的HOMO和LUMO轨道展宽。
SC增强:在表面上由部分带正电的金属原子组成的原子簇和带部分负电荷的分子以及电解质阴离子形成表面络合物, 这种络合物作为新的分子体系, 具有不同的HOMO和LUMO, 在可见光激发下可以达到共振。
PICT增强:不强调表面与分子有很强的化学作用, 主要取决于金属电极的费米能级和分子HOMO或LUMO的能量差,若该值与激发光能量相匹配, 就会发生分子到金属或者金属到分子的电荷转移。;光诱导的电荷转移(PICT);电荷转移模型:
SERS的增强机制是一种金属和吸附分子之间的电荷共振跃迁。
当分子吸附到金属基体表面时,形成了新的电荷转移激发态(电荷转移激发态是由金属到分子进行电荷转移或者恰巧相反),伴随着新的激发态也形成了新的吸收峰。当用适当频率的激光照射时,电子在金属和吸附物之间发生了共振跃迁,从而改变了分子的有效极化率,便产生了SERS效应。;电磁增强模型;表面等离子体模型;天线共振子模型;镜像场模型;目前SERS研究机理的缺陷;建立新理论模型;谢谢
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