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第十二章化学沉淀

第六章 化学沉淀 Chemical Precipitation; 第一节 化学沉淀基本知识 1、化学沉淀法定义 (P301) 化学沉淀法是向污水中投加某种化学物质,使它与污水中的溶解物质发生化学反应,生成难溶于水的沉淀物,以降低污水中溶解物质的方法。 主要针对废水中的阴、阳离子。;2、化学沉淀法的处理对象 (主要针对废水中的阴、阳离子。) (1)废水中的重金属离子及放射性元素:如Cr3+、Cd3+、Hg2+、Zn2+、Ni2+、Cu2+、Pb2+、Fe3+等。 (2)给水处理中去除钙,镁硬度。 (3)某些非金属元素:如S2-、F-、磷等。 (4)某些有机污染物? ;3、沉淀的条件 ①水中难溶盐服从溶度积原则,即在一定条件下,在含有难溶盐MnNn(固体)的饱和溶液中,各种离子浓度的乘积为一常数,称为溶度积常数,记为LMnNn: MmNn == mM n+ + nNm- 溶度积常数 LMmNn=[Mn+]m?[Nm-]n ;溶度积常数 LMmNn=[Mn+]m?[Nm-]n=k?[MmNn]=常数 其中 [Mn+]—表示金属阳离子摩尔浓度(mol/L) [Nm-]—表示阴离子摩尔浓度(mol/L) 难溶盐的溶度积常数均可在化学手册中查到。 见书P302表16-1,给出的溶度积简表。;; ②在饱和溶液中,可根据溶度积常数计算难溶盐在溶液中的溶解度SMmNn 由于 [Mn+]= m SMmNn [Nm-]=nSMmNn 有 LMmNn=[mSMmNn]m?[nSMmNn]n 得 ;③分级沉淀: 当溶液中有多种离子都能与同一种离子生成沉淀时,可通过溶度积原理来判断生成沉淀的顺序称为分级沉淀。 如:溶液中同时存在Ba2+、CrO42-、SO42-,何种离子首先发生沉淀析出? Ba2+ + SO42- == BaSO4↓ LBaSO4 = 1.1×10-10 Ba2+ + CrO42- == BaCrO4↓ LBaCrO4= 2.3×10-10 判断分级沉淀的先后,不要单纯的通过溶度积常数(或溶解度)的大小来判定,要以离子浓度乘积与溶度积L的关系为指标,看是否满足沉淀的条件。;第二节 常用的化学沉淀方法 1、化学沉淀法工艺过程 (1)投加化学沉淀剂,生成难溶的化学物质,使污染物沉淀析出。投药,反应,沉淀析出 (2)通过凝聚、沉降、浮选、过滤、离心、吸附等方法,进行固液分离。 (3)泥渣的处理和回收利用。 ;2、常用的化学沉淀方法 ① 氢氧化物沉淀法 ② 硫化物沉淀法 ③ 碳酸盐沉淀法 ④ 卤化物沉淀法 ⑤ 还原沉淀法;3 氢氧化物沉淀法: 氢氧化物沉淀法是基于重金属离子在一定的pH条件下,生成难溶于水的氢氧化物沉淀而得到分离。工业废水中的许多金属离子可以生成氢氧化物沉淀而得以去除。 (1)设单纯生成氢氧化物M(OH)n, M(OH)n == Mn+ + n OH- 有:LM(OH)n = [Mn+]?[OH]n 沉淀与否主要取决因素为pH 。;由上式可知: a 金属离子浓度相同时,溶度积小的开始沉淀析出的pH越低。 b 同一金属离子,浓度越大,开始沉淀析出的pH越低。 可供选用沉淀剂:NaOH、 石灰、Na2CO3、 NaHCO3等。最经济的化学药剂是石灰,适用于不准备回收重金属的低浓度废水处理。;;(2)不仅生成氢氧化物沉淀,还生成各种可溶性的羟基络合物. ???如何确定pH值?? 根据络合物的逐级稳定常数和沉淀物的Ksp,确定与沉淀平衡共存的各种可溶络合物浓度与pH的关系. ;思考:生成可溶性络合物对于沉淀来说是好还是不好???  当废水中存在CN-,NH3.CL-,S2-等配位体时,能与重金属离子形成可溶性络合物,增大金属氢氧化物的溶解度,对沉淀法不利,要预处理除去.;(3) 氢氧化物沉淀法的应用;4 硫化物沉淀法 向废液中加入硫化氢、硫酸铵或碱金属的硫化物,与处理物质反应生成难溶硫化物沉淀,已达到分离净化的目的。 硫化物沉淀法能用于处理大多数含重金属的废水。(溶度积均很小) LHgS =4×10―53 LCuS =8×10―37

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