珊瑚状表面形貌聚苯胺亚微米颗粒的制备与表征-高分子学报.PDF

第２期 高　 分　 子　 学　 报 Ｎｏ.２ ２０１６年２月 ＡＣＴＡ ＰＯＬＹＭＥＲＩＣＡ ＳＩＮＩＣＡ Ｆｅｂ.ꎬ２０１６ 珊瑚状表面形貌聚苯胺亚微米颗粒的制备与表征 ∗∗ ∗∗ 张江茹　 王　 湘　 戚桂村　 李秉海　 乔金樑 　 张晓红 (中国石油化工股份有限公司北京化工研究院　 北京　 １０００１３) 摘　 要　 采用与传统制备方法不同的加料顺序ꎬ即将苯胺单体溶液滴加到过硫酸铵氧化剂溶液中ꎬ制备了具 有珊瑚状表面形貌的聚苯胺亚微米级颗粒.扫描电子显微镜(ＳＥＭ)表征表明这种聚苯胺颗粒的表面形貌非 常的粗糙ꎬ并有大量纳米级的小凸起.使用３种不同的聚乙烯醇(ＰＶＡ)ꎬ即１７９９、１７８８和ＣＰ￣１０００ꎬ为稳定剂ꎬ 得到的聚苯胺颗粒分别为ＰＡＮＩ￣１、ＰＡＮＩ￣２ 和ＰＡＮＩ￣３ꎬ均具有珊瑚状表面形貌.颗粒的平均尺寸分别为２５０ꎬ ２１５和１４０ ｎｍ.颗粒的尺寸分布也随尺寸的降低而明显变窄.可见ꎬ稳定剂ＰＶＡ在水中溶解性的好坏和分子 量大小对聚苯胺颗粒的聚集程度和尺寸大小有很大的影响.通过傅里叶变换红外光谱(ＦＴＩＲ)ꎬ热失重分析 (ＴＧＡ)ꎬ粉末Ｘ￣射线衍射(ＸＲＤ)ꎬ四探针电导率测试仪和Ｎ 吸脱附表征对得到的聚苯胺颗粒的化学结构、热 ２ －１ 稳定性、结晶结构、电性能和比表面积进行了全面的表征.聚苯胺颗粒的电导率可以达到２７ Ｓｃｍ .对珊瑚 状表面形貌的形成机理进行了探讨. 关键词　 聚苯胺ꎬ珊瑚状形貌ꎬ亚微米颗粒ꎬ电导率 [１] 　 　 自从２０世纪７０年代本征导电高分子被发现 等 使用聚(２￣乙烯吡啶￣ｃｏ￣４￣乙烯苯胺)为稳定 以来ꎬ受到了研究者们的广泛关注ꎬ它颠覆了以前 剂制备了平均长度约为１２０ ｎｍ、长径比为２１的 人们认为高分子都是绝缘体的观念ꎬ最早发现它 [２] 棒状聚苯胺颗粒.Ｓｔｅｊｓｋａｌ等 通过使用水解度为 们的科学家Ａｌａｎ Ｊ. ＨｅｅｇｅｒꎬＡｌａｎ Ｇ. ＭａｃＤｉａｒｍｉｄ ５ ８６ ｍｏｌ％的聚醋酸乙烯酯(Ｍ ＝２３×１０ )为稳定 ｗ 和Ｈｉｄｅｋｉ Ｓｈｉｒａｋａｗａ也共同获得了２０００年的诺贝 剂制备了尺寸为２００~３００ ｎｍ 的类球形聚苯胺颗 尔化学奖. 常见的本征导电高分子有聚苯胺 [３] ４ 粒.Ｓｔｅｊｓｋａｌ等 还以聚乙烯醇(Ｍ ＝７０ ×１０ ꎬ水 ｗ (ＰＡＮＩ)、聚吡咯(ＰＰｙ)、聚噻吩(ＰＴｈ)和聚３ꎬ４￣乙 解度为９７５ ｍｏｌ％ ~９９５ ｍｏｌ％)或聚乙烯基吡 烯二氧噻吩(ＰＥＤＯＴ)