热拉伸的超高分子量聚乙烯的晶体结构与力学性能.pdfVIP

维普资讯 第 5期 高 分· 子 学 报 N “5 1995年 1o月 ACTA P0LYMERIC^ SIN[CA Oct． 199， 1 ／， 1，／敷拉伸伸的的超超高高分分子子量量聚聚乙乙烯烯的的晶晶体体结结构构和和力力学学性性能能 l 燮 姜寻 篝 《；、tz A摘要讨论了超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)的熔融一次拉伸和二次拉伸的晶体结构和 力学性能． 利用 WAXD和 SAXD测定了拉伸片的晶体取向因子和极圈，晶粒尺寸 ，晶体畸变，长眉 期等晶体结构．用 DSC和 VES铡定热性能和动态力学性能．应力一直变实验测定拉伸片的 榜氏模量，断裂强度和伸长．这些实验结果说明 UHMW-PE经二次拉伸能产生正交晶系的伸 直链晶体．二次拉仲片由折叠链片晶和伸直链晶体两元结构组成．二次拉伸片的榜氏模量比 一 次拉伸片有大幅度提高 ．二次拉伸片的晶体结构和力学性能是在一次拉伸的基础上形成的． 关t词 超高分子量琶堡，垫垄垫二次拉伸，邑堡堕塑和 芏丝盛 用 Ziegler．natta催化剂在低压下可以合成粘均分子量高达 l0‘以上的线形聚乙烯 ， 即超高分子量聚乙烯 (UHMW-PE)．它比通常分子量的高密度聚乙烯 (HDPE) 有更 好的韧性、耐磨性、自润滑性、吸湿性和化学惰性 ． 由 0．5～l0予刍uHMw—PE形成的凝胶溶液进行纺丝，得到凝胶纤维 ，经干燥后再牵 伸～30倍就能生成强度 4．3GPa，模量～l19GPa的纤维．另外如果把 0．5 均 UHMW— PE 溶液结晶而得到的凝胶 自然干燥，再牵伸 500倍髓得到强度为 8．19GPa模量为 20O GPa的超高性能纤维 “一． 然而，熔融结晶的 UHMW—PE，只有在高温下拉伸才能达到较高的拉伸比．Naka． yama 在 UHMW—PE的熔融态进行单轴拉伸，做到 20—25倍的拉伸比，模量达到 l5 GPa，强度 0．5GPa． 溶液结晶和熔融结晶的 UHMW—PE 的拉伸性能会有如此大的差别，显然与它们的 凝聚态结构的差异密切相关．因此，对 UHMW-PE 的聚合结晶化物，溶液结晶化物，熔 融结晶化物 以及它们的高度拉伸产物的结构研究引起了极为广泛的关注 一． 我们的主要工作是把熔融热压的 UHMW—PE 片，在熔点以上进行一次单轴拉伸，将 一 次拉伸片经充分熔融后，在同样的条件进行二次拉伸．测定不同的拉伸 比和二次拉伸 后的结晶结构，热性能，动态力学性能和抗张性能．我们发现经过拉伸的UHMW—PE片， 熔融后再进行二次拉伸，先前的结构和性能的历史并不因熔融而完全消逝，二次拉伸是一 次拉伸的继承和发展． 1 实验部分 1．1 样 品的倒鲁 ‘1993-o8-11收稿；部分内容作为 luPAc 技术报告的一部分，曾在 Pure＆AppliedChem．．1991，6ZO2) … ．． 上发裹 57， 维普资讯 高 分 子 学 报 本实验采用三井石油化学的 HizexMixlen240M UHMW—PE粉末，M，一 1．9× 10，T 一 141．2℃．将 240M UHMW—PE 在 210~C，~20MPa的压力下，模压制得厚 为 1— 1．5ram 的摸压片． 把 240M 模压片裁制成 9×9cm 的方块固定在薄膜拉伸装置上 (KokyoSelkiCO-) 进行单轴拉伸，拉伸温度分别为 135℃和 140％2． 把拉伸后的片裁成 50×10ram 长方条，用 ]nstron拉力机，夹距 25mm，在 150~C 榕融 2O分钟后，在 135~C和 140~(2做 2