关于1.9 物质的热性质.pptVIP

1.热性质的实验测定 氧弹量热计 火焰量热计 热容测定 Qp 与QV 的换算 QV = Qp－(△n)g RT C6H6 + 7.5O2 (l) (g) p1 V1 T 6CO2 + 3H2O (g) (l) p2 V1 T 6CO2 + 3H2O (g) (l) p1 V2 T ‖ Qp 与QV 的换算 QV = Qp－(△n)g RT 0 = 6CO2(g) + 3H2O(l) – C6H6(l) – 7.5O2(g) 2.经验半经验方法 ★ 基 团 加 和 法 ★ C–(C)(H)3 + C–(C)(O)(H)2 + O–(C)(H) CH3CH2OH C–(C)(H)3 + CO–(C)(O) + O–(H)(CO) CH3COOH 3.理论方法 ★统计力学方法 ★量子力学方法 1.9 标准热容 平均热容 摩尔热容 摩尔定压热容 真热容 摩尔定容热容 标准摩尔定压热容 ◆热容是物质的特性 ◆同一物质，聚集状态不同，热容不同 ◆热容是温度的函数 ◆理想气体的标准热容 单原子气体 双原子气体 例1计算n-C4H10在350K时的 ，并求0.1MPa下 1mol n-C4H10 自350K加热至450K所需的热量。 解： 已知： T 求得： a，b，c 求得： (350K) 求得： Q T1=300K T2=400K T3=500K (350K) T=350K (2) 设0.1MPa的正丁烷可看作理想气体，按式 (1–48) 例2 用平均摩尔定压热容计算0.1MPa压力下，1mol CO2自200℃加热至700℃所需的热量。 解： 25℃ 200℃ 700℃ 1.10 标准相变焓 物质从一个相转移至另一相的过程，称为相变化过程。 相变化过程中系统吸收或放出的热称相变热或相变焓 标准摩尔蒸发焓 标准摩尔升华焓 标准摩尔熔化焓 标准摩尔转变焓 标准相变焓 又称标准相变热。相变前后物质温度相同且均处于标准状态时的焓差。标准摩尔相变焓单位常用kJ?mol?1。 ◆相变焓是物质的特性 ◆相变焓是温度的函数，在临界点蒸发焓为零 ◆实际过程的相变焓不一定等于标准相变焓 ◆实际过程吸收或放出的热不一定等于相变焓 解： 求得： 恒压： 求： 求： 求： 例 已知在正常沸点时H2O的摩尔蒸发焓为40.66kJmol-1，H2O(l)和H2O(g)的摩尔体积分别为18.80 cm3mol?1和3.014?104 cm3mol?1。求正常沸点 100℃ 下 1mol H2O(l)气化为101325Pa的H2O(g)的Q、W、△U、△H。 (1) p外=101325Pa；(2) p外=0。 (1) (2) DU = 37.61 kJ， DH = 40.66 kJ W=0 1.11标准生成焓和标准燃烧焓 化学反应进度 aA+bB+······＝eE+fF+······ 反应物 或产物 化 学 计量数 化学反 应进度 从数量上统一表达了反应进行的程度 化学反应进度 如合成氨反应 若确定氮气消耗1mol即　　　　　时的反应进度 摩尔反应焓 标准摩尔反应焓 标准摩尔生成焓 由最稳定的单质生成该物质时的标准摩尔反应焓 最稳定单质 C H2 O2 N2 Fe S 物 质 B H2O C2H2 NH3 CO 例：苯的标准摩尔生成焓 物质在O2中完全燃烧生成规定的燃烧产物时的标准摩尔反应焓 标准摩尔燃烧焓 物 质 B S C2H2 NH3 CO 最终燃烧产物 C H2O(l) CO2 SO2 N2 例：苯的标准摩尔燃烧焓 + + = － + = + i.g. 25℃ i.g. 25℃ i.g. 25℃ C3H8 C2H4 CH4 3CO2 + 4H2O i.g. 25℃ l 25℃ 3C + 4H2 石墨 25℃ i.g. 25℃ +5O2 -3O2 -2O2 ◆标准摩尔生成焓和标准摩尔燃烧焓是物质的特性 ◆标准摩尔反应焓的数值取决于反应方程式的写法 ◆ 例1 由标准摩尔生成焓计算25℃时下列反应的标准摩尔反应焓。 解： C2H5OH(g) C4H6(g) H2O(g) H2(g) -235.10 110.16 -241.81 0 ◆ ◆ 解： 求得： 例3 由标准摩尔燃烧焓计算下列反应在25℃时标准摩尔反应焓。 (COOH)2, CH3OH (COOCH3)2 -246.0 -726.5 -1678 已知 已知25℃时乙醇 的