剖析第三章天然药.pptVIP

2. Gibb’s反应和Emerson反应 ① 试剂 Gibb’s试剂——2,6-二氯(溴)苯醌氯亚胺 Emerson试剂—— 氨基安替匹林和铁氰化钾 * ③ Gibb’s反应机理 * 三、香豆素的分离方法 （一）提取 * （二）分离 1. 酸碱分离法 * 2. 色谱方法 ① 吸附剂 —— 硅胶、中性氧化铝 ② 洗脱剂 —— 已烷和乙醚、乙醚和 乙酸乙酯等混合溶剂 ③ 显 色 —— 可观察荧光 * 四、香豆素波谱学特征 （一）荧光性质 1、香豆素在紫外光下显示蓝色荧光， 如C7-位导入-OH，则荧光增强； 如C7-OH被醚化，荧光将减弱。 2、7-羟基香豆素如在C8位导入羟基， 则荧光消失； 若在C8位导入非羟基，荧光也会减弱。 * （二）紫外光谱 1、香豆素母核上无含氧官能团取代时，在紫外 光谱下有两个高低不同的吸收峰： ①274nm — 苯环；②311nm — ?-吡喃酮环 2、香豆素母核上有含氧官能团取代时，其紫外 最大吸收波长发生红移现象。 3、加入诊断试剂乙酸钠、三氯化铝时，香豆素 紫外吸收多发生红移，但吸收强度或加强或减弱 * 第三章 苯丙素类 概述： 1、是一类含有一个或几个C6-C3单位的天然成份，在苯核上有酚羟基或烷氧基取代。 2、包括苯丙烯、苯丙醇、苯丙酸及其缩酯、香豆素、木脂素和木质素. 3、苯丙素类多数经由莽草酸途径生物合成. * 第一节 苯丙酸类 桂皮酸 * 植物中存在的苯丙酸类成分主要是桂皮酸的衍生物。有四种羟基桂皮酸在植物中是广泛存在的： 1 对羟基桂皮酸 R1= H R2=H （p-hydroxy cinnamic acid) 2 咖啡酸 （caffeic acid) OH H 3 阿魏酸 (ferulic acid) OCH3 H 4 芥子酸 （sinapic acid) OCH3 OCH3 至少还有六种桂皮酸衍生物，但较少见，如异阿魏酸(isoferulic acid)、邻羟基桂皮酸(o-hydroxy cinnamic acid)、对甲氧基桂皮酸(p-methoxy cinnamic acid)等。 * 苯丙酸类化合物常与不同的醇、氨基酸、糖或有机酸等结合成酯存在，其中一些化合物还有较强的生理活性。 绿原酸（chlorogenic acid） 绿原酸是3-咖啡酰奎宁酸，存在于很多中药如茵陈、金银花中，是其抗菌、利胆的有效成分。中华人民共和国药典一部（2000版）中收录的金银花，其含量测定方法是以绿原酸为对照品进行HPLC测定。同样，药典收录的复方制剂“双黄连口服液”是由金银花、黄芩和连翘组成的复方，其鉴别项中即以是否含的绿原酸作为鉴别金银花的依据。除此以外，常见含有苯丙酸成分的中药还有升麻(含阿魏酸等)、茵陈（含绿原酸）及川芎（含阿魏酸）等。 * 一、苯丙酸的存在形式 ◆ 绿原酸是咖啡酸与奎宁酸形成的酯 * 二、苯丙酸类及其衍生物的理化性质 1、鉴别反应 ① 1～2%FeCl3/MeOH溶液； ② Pauly试剂：重氮化的磺胺酸 ③ Gepfner试剂：1%亚硝酸钠溶液与相同 体积10%的醋酸混合，喷雾后，在空气中 干燥，再用0.5mol/L的荷性碱甲醇溶液 处理。 * ④ Millon试剂：在紫外线下，这些化合物为 无色或具有蓝色荧光，用氨水处理后呈蓝色或绿色荧光。 3、苯丙酸类物质的光谱学鉴定 ① 在中性溶液中，苯丙酸类的UV与其酯或苷相似； ② 于苯丙酸类物质中加入醋酸钠后，其UV谱带紫移；相反，若加入乙醇钠，则红移。 * ③ 在碱性溶液中，苯丙酸类的UV与其酯存在明显差别。 三、苯丙酸类典型物质—丹参素 1、丹参素甲是D-（+）-β-（3，4-二羟基苯基）乳酸，属于苯丙酸类，丹参素乙则是丹参素甲的三聚体，丹参素丙是丹参素甲的二聚体。 2、丹参素甲可进一步通过成盐而得到纯化，而且增加了稳定性。 * 第二节 香豆素（coumarin） 概述 1、香豆素类化合物是一类邻羟基桂皮酸的内 酯，具有芳香气味，其母核为苯骈α-吡喃酮， 大多数香豆素在其C7-位上有羟基或醚基。 2、香豆素在紫外光下常常显蓝色荧光。 3、含有香豆素的常用中药品种有：