关于2 聚合物的凝聚态结构.pptVIP

b.主链: 主链柔性影响液晶的稳定性。主链柔性增加，液晶的转变温度降低。例如： 均可形成向列型液晶相，前者Tg ＝ 368K； Ti ＝394K； △T ＝25K；而后者Tg ＝ 320K； Ti ＝350K； △T ＝30K c. 液晶基元 液晶基元的长度增加，通常使液晶相温度加宽，稳定性提高。例如: 前者在Tg＝309K形成向列型液晶相， Ti ＝ 374K；温度范围△T ＝65K ； 后者在Tg ＝333K 形成近晶型液晶相，398K转变成向列型液晶， Ti ＝ 535K ， △T ＝202K。 （1）偏光显微镜 检查是否是各向异性和液晶。 向列性---大理石波浪形条纹； 近晶型---扇形、锥形条纹； 胆甾型---平行条纹。 2.3.4. 液晶态的表征 （2）热分析 在混浊液体向澄清液体转变时有一吸热峰。 （3）X射线衍射 向列型、胆甾型 --- 相差不大 有0.4~0.5nm弥散环。 近晶型 --- 既有0.4~0.5nm弥散环，还有1.5~5nm的 衍射环。 2.3.5. 液晶的流变性 PPTA浓硫酸溶液的粘度－温度曲线 20℃， M＝29700 PPTA浓硫酸溶液的粘度－温度曲线 浓度9.7％， M＝29700 液晶态溶液的粘度－温度之间的变化规律也不同于一般高分子溶液体系。一般聚合物溶液的粘度随温度升高按指数规律减小，而PPTA浓硫酸液晶体系，粘度随温度变化先出现极小值，而后在转变为各向同性溶液之前出现一个极大值，如图所示： 定义：在某些外场（拉伸、剪切）作用下，高分子链、 链 段和微晶等沿着外场方向有序排列。 特点：各向异性，取向是热力学上的非平衡状态。 2.4 聚合物的取向结构 2.4.1. 取向机理 取向单元因取向条件（温度、拉伸速度等）的不同而不同。按照外力作用方式不同，取向可分为两种：单轴取向， 双轴取向。 单轴取向： 材料只沿一个方向拉伸，长度增加，厚度和宽度减小，高分子链或链段倾向于沿拉伸方向排列。 双轴取向： 材料沿互相垂直的两个方向(x, y方向)拉伸，面积增加，厚度减小，高分子链或链段倾向于与拉伸平面(x, y平面)平行排列，但在x-y平面内分子的排列是无序的。 取向度f 2.4.2. 取向度 f = θ： 分子链与取向方向夹角 理想的单轴取向：θ=0 f =1 完全未取向：f = 0 cos2θ=1/3 θ=54°44 取向度的测量方法 声速传播法：可反映整个分子链的取向，能较好的说 明聚合物结构与力学强度的关系 光学双折射：反映非晶区的链段取向 广角X射线衍射： 测得晶区的取向度 小角激光光散射法： 收缩率表征： 其它： 未取向 延伸50％ 延伸200％ 延伸300％ 延伸400％ 延伸100％ 延伸447％ 延伸635％ 高分子合金（多组分聚合物） 体系中存在两种或两种以上不同的聚合物组分，不论 组分之间是否以化学键相互连接。 制备方法可分为两类： 化学共混 ： 接枝共聚 嵌段共聚 相穿共聚 物理共混： 机械共混 溶液浇铸混 2.5 高分子合金的形态结构 几种典型的高分子合金 聚合物共混物 接枝共聚物 嵌段共聚物 半IPN IPN 邻接聚合物 2.5.1. 相容性 从溶液热力学已知 △ G＝△ H-T△ S 对于聚合物共混物，如果△ G＜ 0，则两组分是互容的；反之，则是不互容的 加入第三组分增容剂，是改善两组分间相容性的有效途径。增容剂可以是与A、B两种高分子化学组成相同的嵌段或接枝共聚物，也可以是与A、B的化学组成不同但能分别与之相容的嵌段或接枝共聚物. 如：聚乙烯／聚苯乙烯共混体系中，以乙烯和苯乙烯的嵌段或接枝共聚物为增容剂. 又如：聚酰胺(PA)与聚烯烃共混，采用“原位”或“就地