Chapter 05-化学平衡.pptVIP

惰性气体不影响平衡常数值，当 不等于零时，加入惰性气体会影响平衡组成。 惰性气体的影响取决于 的值 影响化学平衡的因素-共存的惰性气体 增加惰性气体， 值增加，括号项下降， 因为 为定值，则 项应增加，产物含量会增加。 恒压条件下：对于分子数增加的反应，加入惰性气氛使反应转化率提高，反应右移；反之，加入惰性气体，反应左移。 增加反应物的量对平衡移动的影响 对于有不止一种反应物参加的反应，如： （1）恒温恒容条件 在恒温、恒容的条件下，增加反应物的量，无论是单独增加一种还是同时增加多种，都会使平衡右移，对产物有利。 （2）恒温恒压条件 在恒温、恒压条件下，加入反应物却不一定总使平衡向右移动，反应物A与B的起始摩尔配比会对平衡移动产生影响。 例如：合成氨的反应 当起始反应物配比为1:1时，达到平衡的系统中 ，此时再加入N2，会使平衡向左移动。 例 1： NO2气体溶于水可生成硝酸。但NO2气体也很容易发生双聚，生成 N2O4，N2O4亦可解离，生成NO2，二者之间存在如下平衡： 已知25 ℃下的热力学数据如下表所示 304.29 9.16 N2O4 240.06 33.18 NO2 物质 现设在25 ℃下，恒压反应开始时只有N2O4，分别求100 kPa下和50 kPa下反应达到平衡时，N2O4的解离度 ?1和?2，以及NO2的摩尔分数y1和y2。 解：首先根据热力学数据计算反应的平衡常数： 根据反应式进行物料衡算，设N2O4的起始量为1mol， 开始时n/mol 1 0 平衡时n/mol 1?? 2 ? =1??+ 2? =1+ ? 当 p1 = 100 kPa时，解得 ?1 = 0.1874， 当 p2 = 50 kPa时，解得 ?2 = 0.2605， 降低压力有利于体积增加的反应，故? 变大，平衡右移。 p=101.325 kPa时，? = 0.307 p= 50.663 kPa时， ? = 0.415 p?，有利于CH4的分解 (3) CH4(g) == C(s) + 2H2(g) 惰性气体 开始n/mol 1 0 1 平衡n/mol 1- ? 2 ? 1 ?nB =2+ ?， ??B =1 p =101.325 kPa时，? = 0.391 加入惰性气体，相当于p?，有利于V?的反应 注意：对于恒容反应，加入惰性气体后，不会改变系统中各组分的分压，所以对反应平衡无影响。 CO(g)＋2H2(g) = CH3OH(g) 本 章 小 结 的计算 化学反应平衡 化学反应的平衡常数 气相反应 标准平衡常数 及 气相反应的 等温方程式 反应温度 化学反应平衡及其组成的相关计算 理想气体： 非理想气体： 影响化学平衡的因素 压力/浓度 惰性气体 平衡转化率及组成 关联 ，T 和 K的 vant Hoff 方程 1. 系统不可逆循环过程中的熵变 ( ) A. ?S体 0 ?S环 = 0 B. ?S体 0 ?S环 0 C. ?S体 = 0 ?S环 = 0 D. ?S体 = 0 ?S环 0 2. 在263.15 K，100 kPa时， 1 mol过冷水凝结成冰，则 （ ） A. ?G 0, ?S体 0 , ?S环 0 , ?S孤 0 A. ?G 0, ?S体 0 , ?S环 0 , ?S孤 0 A. ?G 0, ?S体 0 , ?S环 0 , ?S孤 0 A. ?G 0, ?S体 0 , ?S环 0 , ?S孤 0 3. 恒温恒压时，在A和B组成的均相体系中，如果A的偏摩尔量 随浓度的改变而减小，则B的偏摩尔量随浓度增加而( ) A. 增加； B. 减少； C. 不变； D.无法确定 4. 对水的三相点的叙述,下列哪种说法是错误的 ( )? A. 三相点的温度是2