GL.热统-Ch.3-2.单元复相系平衡条件,平衡性质.pdfVIP

GL.热统物理学-Ch.3 §3-2. 单元复相系平衡条件 ※平衡性质 、 一. 单元复相系平衡条件 1. 单元复相系 •系统仅只有一种(化学)组分, 但不均匀, 有两个或两个以上的相 (如冰—水混合物为单元二相系) •各相的平衡态由各自的五类参量描述 •单元复相系达平衡(即相变平衡),必满足一定的平衡条件, 则各 相的态参量彼此不再互独立了 •单元复相系有相变发生,可达相平衡态, 则独立参变量必取化学 参量, 如n; 还需取适用的态函数——化学势μ; 则物态方程(无 电磁过程情况下)为f (p , V,T,n )=0 (不是简单系) 1 GL.热力学统计物理-Ch.3 GL.热统物理学-Ch.3 2. “化学势μ”, 开系的吉布斯函数(G)的全微分 (1)化学势μ G(T, p, n) •定义  ( ) =G (1) n T , p mol 也称化学势μ＝Gmol为摩尔吉布斯(函数) •μ与G的关系 G nG =n  dG=nddn () mol •μ的表达式 G U TS  pV  =u Ts  pv (2) 2 GL.热力学统计物理-Ch.3 GL.热统物理学-Ch.3 •μ 的全微分 d du Tds sdT  pdv vdp 引入简单均匀系的热力学基本方程: du Tds  pdv d Tds  pdv Tds sdT  pdv vdp d sdT vdp  (T , p) (3) (2)开系的吉布斯(G ) 的全微分 •单元复相系往往有相变发生,则每一相为开系,则应取化学参量 (如n )为独立参变量 •开系的吉布斯 G=G(T, p , n) •开系的G的全微分 dG=SdT + Vdp + μdn (4) 3 GL.热力学统计物理-Ch.3 GL.热统物理学-Ch.3 •推导(4)式  由()式,有dG nd dn  引入(3)式,有dG (ns)dT (nv)dp dn  则有开系的dG表式 dG SdT Vdp dn  (比对简单封闭系(dn 0)的dG表式: dG SdT Vdp) •开系的热力学函数