聚氨酯改性丙烯酸环氧单酯光_热固化性能_刘红波.pdfVIP

第 29 卷 第 5 期 辐 射 研 究 与 辐 射 工 艺 学 报 Vol.29, No.5 2011 年 10 月 J. Radiat. Res. Radiat. Process. October 2011 聚氨酯改性丙烯酸环氧单酯的光 - 热固化性能 刘红波 1 张武英 1 林 峰 1 何 涛 2 1 （深圳职业技术学院化生学院精材系 深圳 518055 ） 2 （中科院广州化学所广东省电子有机聚合物重点实验室 广州 510650 ） 摘要 合成了聚氨酯改性丙烯酸环氧单酯，树脂分子结构中同时具有光固化基团（双键）和热固化基团（环 氧基团）。用 FTIR 表征了光－热固化过程特征吸收峰的变化。研究了不同的稀释剂、热固化剂对光固化和光 －热混杂固化的凝胶率、吸水率、力学性能和热性能的影响，结果表明：光固化膜的凝胶率低于 89%，而光 －热混杂固化膜的凝胶率在 97%左右。在相同稀释剂条件下，与丙烯酸环氧单酯光－热固化体系相比，聚氨 酯改性丙烯酸环氧单酯光－热固化膜的断裂强度下降，而断裂伸长率由 4.9 ％提高到8.0%。光－热固化膜的热 分解温度都在 230 ℃以上。 关键词 紫外光固化，热固化，聚氨酯，改性，丙烯酸环氧单酯 中图分类号 TQ317.3，TQ050.4，O631.2 紫外光（UV ）固化技术是一种绿色环保的技术， 析纯，天津化学试剂厂；N ，N-二甲基苄胺（BDMA ）， 由于具有固化速度快、节省能源、不污染环境、适 对羟基苯甲醚，甲苯二异氰酸酯（TDI ），聚乙二醇 合流水线生产等优点，在涂料、胶粘剂、油墨等领 600 （PEG-600 ），丙烯酸羟乙酯（HEA ），二月桂酸 域有广泛的应用[1,2] 。按照固化机理来说，紫外光固 二丁基锡（DBT ），分析纯，广州化学试剂厂；甲基 化的主要方式是自由基型固化，其特点是固化速度 丙烯酸缩水甘油酯（MBGA ），二丙二醇二丙烯酸酯 快、性能易于调节等，但也存在不易表干、聚合体 （DPGDA ），三羟甲基丙烷三丙烯酸酯（TMPTA ）， 积收缩大、附着力差、无后固化等问题。单一的自 工业纯，天津市天骄涂料化工有限公司。自由基光 由基型紫外光固化体系的固化深度有限，深层部分 引发剂 Darocur 1173 ，工业纯，长沙新宇化工实业 无法固化，固化形状也有严格要求[3-5] 。为此，现在 有限公司。改性脂肪族胺（MAA ），工业纯，广州 发展出一种光－热固化结合起来的混杂固化体系， 天石化工有限公司。 利用光固化体系快速达到表干，然后利用热固化使 1.2 聚氨酯改性丙烯酸环氧单酯 （PMEMA ）的 底层部分固化完全，拓宽了光固化体系的应用范围， 合成 大部分的研究是将两种具有不同固化基团的树脂混 合后进行光－热固化[6-9]，而关于同时具有两种固化 丙烯酸环氧单酯合成见参考文献[10]；聚氨酯 基团树脂的研究报道则很少。我们前期做了丙烯酸 改性丙烯酸环氧单酯（PMEMA ）的合成方法参照 环氧单酯光－热固化研究[10]，应用过程中发现固化 文献[11]和[12]，具体过程如下：在 1000 mL 三口烧 膜较脆，影响了某些应用，在此基础上，本研究在 瓶中加入 0.6 mol 的TDI，机械搅拌，升温至 50℃； 丙烯酸环氧单酯分子结构中引入柔性链段聚氨酯， 另取 0.3 mol 的PEG-600 与 0.3 g DBT 混溶，将其 有望进一步改善或优化