芘在离子液体与常规溶剂混合体系的脉冲辐解研究 pulse radiolysis study on pyrene in ionic liquid and organic solvents mixture solutions.pdfVIP

第28卷第5期 辐射研究与辐射工艺学报 V01．28，No．5 2010年10月 J．Radiat．Res．Radiat．Process． October2010 芘在离子液体与常规溶剂混合体系的脉冲辐解研究 邢兆国1’2付海英2吴国忠2仇明华1 1(湖南科技大学化学化工学院湘潭411201) 2(中国科学院上海应用物理研究所辐射化学与辐照技术研究室上海201800) 摘要 以芘(Pyrene)作为探针分子，利用纳秒脉冲辐解技术研究了芘在乙腈、丙酮、环己烷、乙醇、及乙醇 与季铵盐离子液体(三乙基庚基铵双三氟甲磺酰亚胺)混合体系中各种瞬态产物的吸收光谱，并观察了溶剂 化电子的反应动力学。测定了芘在乙醇与离子液体混合溶剂中490 nm处芘阴离子自由基(Py”1生成的速率 常数，随着溶液中离子液体体积的增大，芘阴离子自由基生成速率常数减缓。同时比较了乙醇及混合体系中 离子液体不同体积比下Py”生成表观速率常数的变化，进一步揭示了离子液体不同于普通溶剂的物理化学特 性：离子液体中经电子束辐解后产生溶剂化电子，而溶剂化电子产生之前存在一个极短的干电子过程。 关键词离子液体，脉冲辐解，芘，动力学 中图分类号0644．22 室温离子液体(RTIL)是一类在室温或接近室几个数量级。我们课题组已利用激光光解技术研究 温(低于100*C)下完全由体积相对较大、不对称的 有机阳离子和体积相对较小的无机阴离子组合而成 的物质【11，因具有导电性好、不挥发、不易燃、选 可与激发三线态的蒽醌分子(3AQ’)进行反应，且 择性高以及易于分离等特性，而受到国内外研究者 的广泛关注，被认为是水、有机溶剂以外的第三种 的不同呈现特殊规律性的变化Il¨。本文利用纳秒级 液体。目前离子液体的研究工作主要集中在有机合 脉冲辐解技术研究季铵盐类离子液体(R4NNTf2) 成、催化、电化学以及分离过程等领域【2-5】，其中离 与乙醇(EtOH)混合体系中探针分子芘的反应性。 子液体应用于核燃料的后处理也引起了关注。由于 芘是一种荧光性很强的有机化合物，既可用做很好 离子液体不蒸发，不易燃，通过设计也可以控制其 的电子受体，又可用做很好的电子给体，常被用作 熔点，用它取代传统有机溶剂或水溶液可增加核燃 探针生物大分子。用脉冲辐解的方法研究芘在有机 料处理的安全性和简化废料的处理过程，利用产物 溶剂中的瞬态机理，已有文献报道【121，而离子液体 分析和脉冲辐解装置研究某些离子液体的辐射稳定 和常规体系的混合溶剂中探针分子的反应性的研究 性已有报道【6-sj。掌握离子液体辐射化学方面的知识有助于进一步了解离子液体的物理化学性质，拓宽 对其在核领域的应用至关重要。激光光解和脉冲辐 其作为溶剂的应用¨引。文章比较了芘在常规溶剂和 解等多种常规光谱和时间分辨光谱技术陆续被用于 季铵盐离子液体与乙醇的混合体系中的瞬态光谱及 离子液体的研究，以揭示离子液体光谱学方面的一 反应动力学，以及不同比例的离子液体的混合体系 些特殊性质，将有助于人们对离子液体反应体系中 对反应动力学的影响。 所出现的瞬态粒子及其行为进行详细研究，以便更 1实验材料和方法 加深人地研究其物理化学性质【9】。Behar等【10】以多 种离子液体为化学反应介质，与传统有机溶剂进行 1．1 实验试剂 对照实验，发现在季铵盐离子液体(IU叮NT￡)中阳 离子几乎不与溶剂化电子反应，而吡啶类与咪唑类 芘(P)，)购自Sigma公司，光谱纯，使用前经 的阳离子可以与溶剂化电子反应生成中性自由基； 甲苯，乙醇多次重结晶。环